反-2-壬烯酸

反-2-壬烯酸是有机合成的一种重要中间体，在香料工业中，主要用于生产(E)-2-壬烯酸甲酯，后者因其具有香甜的水果香气，深受调香师的青睐，已广泛应用于日化和食品香精中。

在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL三口烧瓶中,加入丙二酸52g(0.5mol),新蒸馏的庚醛73g(0.6mol,含量93.7%),搅拌下加入吡啶16mL。然后用水浴加热,于70℃下搅拌反应3小时。除去水浴,改用电热套加热,并在回流状态下继续搅拌反应3小时。反应毕,待反应物冷至室温后,转入500mL分液漏斗中,用25%盐酸酸化至pH1～2,以除去其中的吡啶,分出上层有机层,经无水硫酸镁干燥后,进行真空蒸馏,收集110～144℃/0.2kPa馏分,得反-2-壬烯酸粗品78.1g,含量为82.9%,反应收率按丙烯酸计为83%。粗品经分馏后,反-2-壬烯酸含量为94.5%,另外还有3.5%反-2-壬烯酸。

1.丙二酸与庚醛发生Knoevenagel缩合，然后酸化脱羟得到2-壬烯酸。

2.制法：

于反应瓶中加入丙二酸（3）57g（0.55mol），无水吡啶92.5mL，冰水浴冷却，剧烈搅动下慢慢加入新蒸馏的庚醛（2）57g（0.5mol），生成半固体状的结晶。装上氯化钙干燥管，将反应物室温放置3天，其间经常摇动。将反应化合物水浴加热，直至无二氧化碳气体逸出（约需8h）。将反应混合物倒入等体积的水中，分出油层，加入25%的盐酸以除去吡啶。将其溶于苯中，水洗，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，收集130～132℃/266Pa的馏分，得2-壬烯酸（1）62g，收率79%。 ^[1]