蒽醌 | 84-65-1

CAS号:84-65-1
英文名:Anthraquinone
中文名:蒽醌
CBNumber:CB5420557
分子式:C14H8O2
分子量:208.21
MOL File:84-65-1.mol

熔点 :284-286 °C (lit.)
沸点 :379-381 °C (lit.)
密度 :1.438
蒸气密度 :7.16 (vs air)
蒸气压 :1 mm Hg ( 190 °C)
折射率 :1.5681 (estimate)
闪点 :365 °F
储存条件 :no restrictions.
溶解度 :0.00007g/l
形态 :Powder
颜色 :Yellow-green to khaki to tan
水溶解性 :<0.1 g/100 mL at 23 ºC
Merck :14,687
BRN :390030
稳定性 :Stable. Incompatible with strong oxidizing agents. Combustible.
InChIKey :RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N
LogP :3.39-3.4 at 30℃
CAS 数据库 :84-65-1(CAS DataBase Reference)
(IARC)致癌物分类 :2B (Vol. 101) 2013
NIST化学物质信息 :9,10-Anthraquinone(84-65-1)
EPA化学物质信息 :Anthraquinone (84-65-1)

危险品标志 :Xi
危险类别码 :43-36/37/38
安全说明 :36/37-37/39-26-24
危险品运输编号 :3077
WGK Germany :1
RTECS号 :CB4725000
自燃温度 :650 °C
TSCA :Yes
海关编码 :2914 61 00
危险等级 :9
包装类别 :III
毒害物质数据 :84-65-1(Hazardous Substances Data)
毒性 :LD50 orally in Rabbit: > 5000 mg/kg

蒽类化合物蒽醌是指在C9，C10位具有羰基的蒽类化合物，属稠环有机化合物，又称9，10-蒽酮，9，10-蒽醌，1835年Laurent用硝酸氧化蒽，首次制得蒽醌。蒽醌的衍生物都是有颜色的，在自然界广泛存在，天然产物中大多数的蒽醌类化合物都含有羟基，常以游离状态或与糖结合成甙的状态存在。游离状态的蒽醌类及其甙类经常共存于同一植物中。许多致泻的中药如大黄、芦荟、番泻叶、泻鼠李实等就含有致泻的蒽醌类衍生物。有些天然的蒽醌类化合物可作为染料，如茜草中所含的茜根素和羟基茜素等。蒽醌类成分常存在于高等植物的蓼科、豆科、茜草科、鼠李科植物中，以及低等植物地衣类和菌类的代谢产物。
从理论上讲，蒽醌可能有10种异构体，目前，制得的较为稳定的只有1，2-蒽酯、1，4-蒽醌和9，10-蒽醌3种，通常所指蒽醌即为9，10-蒽醌，从乙醇或苯中析出者为单斜晶系黄色针状结晶，从硫酸水溶液中析出者为正交晶系双锥形黄色结晶。相对分子质量208.23。相对密度1.438(4℃)。熔点286℃。沸点379.8℃。闪点85℃。能升华。450℃略有分解。易溶于热苯和热甲苯，难溶于冷苯，不溶于水，微溶于乙醇、乙醚和氯仿。能溶于浓硫酸。热稳定性好；易被溴化、磺化、硝化，不易被浓硫酸磺化，可被发烟硫酸磺化；蒽醌的还原性较特殊，在连二亚硫酸钠的碱溶液中被还原为9，10-二羟基蒽醌钠盐；与锌粉及氨同时作用时，被还原为蒽；在氢碘酸、磷及碘的混合物作用下，还原生成9，10-二羟基蒽；与硼氢化钠作用，还原生成9，10-二氢-9，10-二羟基蒽；也可被氢化铝锂、乙硼烷、镍-铝合金等还原；能与格氏试剂反应，生成1，4-加成物；不易被氧化；不易被亲电子基取代；蒽醌不能形成苯腙，但能与羟胺、苯肼反应生成单肟或单苯腙。
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主要用途与作用蒽醌主要用于染料生产，是媒染染料、酸性染料和还原染料的主要原料。
蒽醌很早就已用作蒽醌类染料的原料，在染料工业占有重要的地位。蒽醌衍生物已在过氧化氢生产过程和纸浆工业中大量使用。
由蒽醌可衍生成许多中间体 (特别是氨基蒽醌、羟基蒽醌类)。这些蒽醌衍生物用于合成还原染料、酸性染料、活性染料等高级染料。
此外，由蒽醌氢化生成的蒽氢醌，可在空气中被迅速氧化逆转为蒽醌，同时产生过氧化氢。

利用上述原理，在工业上用于制造过氧化氢。在实际生产上，因为使用溶剂苯和高级醇的混合溶剂，所以使用的蒽醌是在此混合溶剂中溶解度好的2-乙基蒽醌或2-叔丁基蒽醌。
由蒽醌衍生的许多中间体 (特别是氨基蒽醌、羟基蒽醌等) 可合成瓮染料、酸性染料、反应染料等许多高级染料。用于生产过氧化氢。在纸浆生产过程中添加蒽醌和四氢蒽醌，能提高效率，因此作为纸浆添加剂的用途正在扩大。
蒽醌分散染料蒽醌分散染料是具有蒽醌结构的分散染料。分散染料系指在分散剂存在下，将染料分散于染浴中的一种染料。这类染料分子中含有极性基团，但不含水溶性基团，所以在水中的溶解度低。在蒽醌核上的α-位为氨基或羟基者占大多数。蒽醌染料均难溶于水。吸光系数为 10000～25000左右，是偶氮染料的1/2～1/3，所以对纤维的着色力从根本上讲较偶氮染料差。在高浓度染色的海军蓝及黑色范围内，很少采用蒽醌染料;但蒽醌分散染料色泽鲜艳，所以多用于红色、黄色或蓝色的染色。从蒽醌分散染料的显色结构来看，染色时不受水解性、还原作用的影响，所以耐光坚牢度好、化学稳定性好、使用方便，仍占有很重要的地位，在分散染料中约占20%。染色时，以木素磺酸及β-萘磺酸的福尔马林缩合物为分散剂，同时进行微粒化，分散于水浴中与纤维一起进行热处理。蒽醌分散染料有一缺点，是其他染料所没有的，可以被大气中的氮氧化物及硫氧化物作用而退色，即气体退色现象。这种现象与α-位氨基的碱性有关。为克服这一缺点，可用芳基氨代替烷基氨，并引入卤原子、氰基和硝基等亲电子基，例如美国 Eastman公司研制的染料C.I.分散蓝27。此外，较有代表性的蒽醌分散染料尚有C、I.分散蓝56、C.I.分散蓝87和C.I.分散红92。
参考资料：家驹主编;包文滁,王伯英,李顺平合编.实用精细化工辞典.北京：中国轻工业出版社。
化学性质
黄色针状结晶。熔点 286C(升华)；沸点 377~381C (760mmHg，升华为黄色针状晶体)。蒸气压:5X10mPa(20C)，1X10mPa(25C，OECD 104)。KowlgP=3.52(22C)。Henry常数1.24X10Pam/mol(20C,计算)。相对密度1.44 (20C)。水中溶解度(20C)0.084mg/L；其他溶剂中溶解度(g/kg):氯仿6.1，苯2.6(20C), 乙醇4.4，甲苯3.0，乙醚1.1(25C)。在酸或碱性条件下稳定。
用途用作造纸制浆蒸煮助剂，可降低用碱量，缩短蒸煮时间。
用途有机合成中高级染中间体，如阴丹士林类还原染料、酸性染料、部份活性染料重要原料。用作造纸蒸煮剂及双氧水原料等,可降低用碱量，缩短蒸煮时间。用作造纸制浆蒸煮剂在碱法蒸煮液中只需加入少量蒽醌,即可加快脱木素的速度,缩短蒸煮时间,提高纸浆得率,减少废液负荷。目前使用蒽醌添加剂的造纸厂越来越多。
用途蒽醌绝大部分用于染料方面，但用作制纸浆的蒸解助剂的用量已在迅速增加。（1）用于染料的生产以蒽醌为原料，经磺化、氯化、硝化等，可得到范围很广的染料中间体，用于生产蒽醌系分散染料、酸性染料、还原染料、反应染料等，形成色谱全、性能好的染料类别。据统计，蒽醌染料有四百多个品种，在合成染料领域中占有很重要的地位。（2）用作造纸制浆蒸煮剂在碱法蒸煮液中只需加入少量蒽醌，即可加快脱木素的速度，缩短蒸煮时间，提高纸浆得率，减少废液负荷。目前使用蒽醌添加剂的造纸厂越来越多。蒽醌作为蒸煮添加剂的消费量增长得很快。蒽醌还有其他的应用领域。蒽醌化合物可用于高浓度过氧化氢的生产；在化肥工业中用以制造脱硫剂蒽醌二磺酸钠。在印染工业中用作拔染助剂。
生产方法在第一次世界大战前，蒽醌产量很小，仅有以重铬酸钠将蒽氧化为蒽醌的一种生产方法。20世纪40年代发展了蒽的气相催化氧化法。目前，在美国广泛采用苯酐法。近年来，又发展了萘醌法和苯乙烯法。1.蒽气相催化氧化法蒽氧化法是以精蒽为原料，以空气作氧化剂，五氧化二钒为催化剂，进行气相催化氧化，反应器有固定床和硫化床两种类型。我国蒽醌生产厂大多采用固定床反应器，用含量大于90%的精蒽，熔化后用300℃左右的热空气以1560立方米/h的流速带出汽化精蒽，在热风管道中混合后通过固定床催化氧化的列管反应器，总收率达80%-85%。原料消耗定额：精蒽（90%）1260kg/t。氧化蒽醌所用原料精蒽来自煤焦油蒸馏，不含无机离子。氧化蒽醌的生产过程中，主要采用蒸馏和气相催化氧化，没有废水废气产生，不会产生氯离子、硫酸根离子和铁离子等，所以氧化蒽醌在用作高档染料方面具有竞争优势。其缺点是原料精蒽受煤焦油产品的制约。2.苯酐法以苯酐、苯为原料，以三氯化铝为催化剂，进行付-克（Friedel-Crafts）反应，然后用浓硫酸脱水生成蒽醌。苯酐法又分为溶剂法、球磨法和气相缩合法。我国大多采用溶剂法，即以过量的苯为溶剂。此法原料易得，可以从石油做起，具有反应温度低、设备简单、副反应少等优点。缺点是污染严重，三氯化铝废酸水不易处理，而且生产成本高。我国合成蒽醌均采用苯酐法。原料消耗定额：苯酐768kg/t、纯苯700kg/t、硫酸（98%）1364kg/t、三氯化铝1554kg/t、发烟硫酸1000kg/t。3.萘醌法以萘醌和丁二烯为原料，以氯化亚铜为催化剂，进行缩合反应、脱氢后得蒽醌。由于石油化工的飞速发展，提供了此法所用的大量原料丁二烯和萘醌。该法具有消耗低、三废少等优点，在日本和美国萘醌法已达到相当规模，有发展前途。日本川崎公司使用此法生产。我国科研部门进行过大量研究，虽然小式、中式均已成功，但未工业化生产。该法的缺点是萘醌和丁二烯本身价格较高，目前，由于反应动力学研究不够，催化剂性能不佳，经常出现床层飞温烧床，操作弹性小。4.苯乙烯法由苯乙烯先进行二聚反应，然后氧化成邻苯酰基苯甲酸，再环合成蒽醌。该方法的优点是原料易得，没有苯酐法的铝盐废水引起的公害问题，产品成本较低。但反应条件较苛刻，技术复杂，设备要求高，是德国BASF研究的新成果，但目前还未放大到工业生产规模。此外，日本三井化学公司获得了以甲苯为原料制备蒽醌的专利。由于工艺简单、原料便宜，引起了人们的关注。
生产方法精蒽氧化法
气相固定床氧化法将精蒽加入气化室加热气化后与空气混合，二者比例为1︰（50～100）。混合气体进入氧化室，在V₂O₅催化下于（389±2） ℃下氧化，经薄壁冷凝后即得产品。
液相氧化法将精蒽计量后加入反应釜，再加入三氯苯在搅拌下溶解。然后滴加硝酸，控制反应温度105～110 ℃，将副产物NO排除，反应6～8 h后，减压蒸出溶剂，冷却结晶。得产品。此法设备腐蚀严重。
苯酐法将苯酐计量后加入反应釜，加苯在搅拌下加热熔解。加热至370～470 ℃，使混合气通过硅铝催化剂进行气相缩合。得产品。
羧基合成法将计量的苯加入反应釜，在4.88 MPa下通CO，于200 ℃反应4 h，一直通到CO压力不再下降，反应结束。经处理得产品。
类别农药
毒性分级低毒
急性毒性口服- 小鼠 LD50: 5000 毫克/ 公斤; 口服-大鼠 LDL0: 15000 毫克/公斤
可燃性危险特性明火高温可燃; 燃烧产生刺激烟雾
储运特性库房通风低温干燥
灭火剂干粉,泡沫,二氧化碳, 雾状水
职业标准 STEL 5 毫克/ 立方米

烟酸一氧化碳氧化蒽醌重铬酸钠精蒽苯乙烯硅铝煤焦油三氯化铝苯五氧化二钒蒽苯酐三氯苯硫酸

蒽酮 2,6-二氨基蒽醌蒽醌-1,5-二磺酸还原绿 3 1-蒽醌磺酸 1,5-二氯蒽醌 1-氯蒽醌 9,10-二甲基蒽过氧化氢 1,5-二硝基蒽醌 1,2-二羟基蒽醌 2-蒽醌磺酸正己酸乙酯 1,8-二硝基蒽醌 1,4,5,8-四氯蒽醌苯并蒽酮 2,3-二甲基蒽醌分散兰 56 直接耐晒绿 5GLL 1-氨基蒽醌 1,5-二氨基蒽醌 2-溴蒽醌蒽醌-1,8-二磺酸

澳大利亚 1 比利时 2 德国 9 俄罗斯 1 法国 5 韩国 2 荷兰 2 加拿大 3 捷克 1 捷克共和国 2 美国 68 美洲 1 挪威 1 欧洲 2 日本 8 瑞典 1 瑞士 3 斯洛伐克 1 乌克兰 1 西班牙 1 印度 59 英国 17 中国 458 全球 649 蒽醌国内生产厂家

公司名称：Almimet s.a.
联系电话：--
电子邮件：s.paulet@almimet.com
国家：法国
产品数：85
优势度：58

公司名称：Carl Roth offre
联系电话：--
电子邮件：r.eckert@rothsochiel.fr
国家：法国
产品数：2361
优势度：58

公司名称：Portail Substances Chimiques
联系电话：--
电子邮件：webmestre-substances@ineris.fr
国家：法国
产品数：6024
优势度：58

公司名称：n'TOX
联系电话：--
电子邮件：info@ntox.fr
国家：法国
产品数：263
优势度：0

公司名称：Extrasynthese
联系电话：--
电子邮件：info@extrasynthese.com
国家：法国
产品数：1333
优势度：64

2-乙基蒽醌 2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇盐酸米托蒽醌酸性绿 25 大黄素 1,2-二羟基蒽醌分散红 9 酸性蓝80 C.I.酸性绿27 茜素络合指示剂茜素紫油兰N 1,4-二羟基蒽醌蒽酮泻鼠李皮苷A 茜素红 S 溶剂紫 13 1，5-二羟基蒽醌 9,10-蒽醌

蒽醌

蒽醌性质、用途与生产工艺