啶酰菌胺

杀菌剂毒性作用机制应用领域制备方法专利情况啶酰菌胺试剂级价格

啶酰菌胺

CAS号:188425-85-6
英文名:Boscalid
中文名:啶酰菌胺
CBNumber:CB4201139
分子式:C18H12Cl2N2O
分子量:343.21
MOL File:188425-85-6.mol

啶酰菌胺化学性质

熔点 :142.8-143.8°.
沸点 :447.7±45.0 °C(Predicted)
密度 :1.381
闪点 :4 °C
储存条件 :Inert atmosphere,2-8°C
水溶解性 :Practically insoluble in water
溶解度 :DMSO: Slightly Soluble,Methanol: Slightly Soluble
酸度系数(pKa) :10.75±0.70(Predicted)
形态 :neat &_& solid
颜色 :White to Almost white
Merck :14,1352
InChI :InChI=1S/C18H12Cl2N2O/c19-13-9-7-12(8-10-13)14-4-1-2-6-16(14)22-18(23)15-5-3-11-21-17(15)20/h1-11H,(H,22,23)
InChIKey :WYEMLYFITZORAB-UHFFFAOYSA-N
SMILES :C1(Cl)=NC=CC=C1C(NC1=CC=CC=C1C1=CC=C(Cl)C=C1)=O
LogP :4.310 (est)
EPA化学物质信息 :Boscalid (188425-85-6)

安全信息

危险品标志 :F,Xn,N
危险类别码 :11-38-48/20-63-65-67-51/53
安全说明 :36/37-62-61
危险品运输编号 :UN1294 3/PG 2
WGK Germany :2
RTECS号 :US4587550
海关编码 :2933.39.2100
危险等级 :9
包装类别 :III
毒害物质数据 :188425-85-6(Hazardous Substances Data)
毒性 :LD50 in rats (mg/kg): >5000 orally; >2000 dermally (U.S. EPA)

啶酰菌胺性质、用途与生产工艺

杀菌剂啶酰菌胺是一种烟酰胺类杀菌剂，由德国巴斯夫公司首次研发成功，杀菌谱较广，具有预防作用，几乎对所有类型的真菌病害都有活性，对防治白粉病、灰霉病、根腐病、菌核病和各种腐烂病等非常有效，不易产生交互抗性，对其他药剂的抗性菌亦有效，主要用于包括油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物等病害的防治。试验结果表明，啶酰菌胺对油菜菌核病具有明显的防治效果，适期用药一次病株率防效和病情指数防效均可达80％以上，优于目前推广应用的其他药剂，显著高于多菌灵的防效。用50％啶酰菌胺水分散粒剂防治油菜菌核病，一般年份每亩用药24～36克，发生偏重年份每亩用药36～48克。
毒性 (1) 哺乳动物毒性：大鼠急性经口LD50 >5,000 mg/kg。大鼠急性经皮LD50 >2,000 mg/kg，对兔皮肤和眼睛无刺激性，对豚鼠皮肤无致敏作用。大鼠吸入LC50 (4 h) >6.7 mg/L。NOEL：大鼠约5 mg/kg (b.w.)，慢性NOAEL为21.8 mg/kg (b.w.)。ADI/RfD (JMPR) 0.04 mg/kg (b.w.) [2006]，(EC) 0.04 mg/kg (b.w.) [2008]；cRfD 0.218 mg/kg (b.w.) [2003]，(FSC) 0.044 mg/kg (b.w.) [2006]。其他：无致突变 (Ames试验，小鼠)、致畸 (大鼠、兔) 和致癌作用 (狗、大鼠、小鼠)；对繁殖无不良影响 (大鼠)。
(2) 生态毒性：鸟类：鹌鹑LD50 >2,000 mg/kg (b.w.)。鱼类：虹鳟 LC50 (96 h) 为2.7 mg/L。水蚤： EC50 (48 h) 为5.33 mg/L。水藻：月牙藻（Pseudokirchneriella subcapitata）ErC50 (96 h)为3.75 mg/L。其他水生生物：摇蚊（Chironomus riparius）NOEC为2.0 mg/L。蜜蜂：NOEC (经口) 为166 µg/蜂，(接触)为 200 µg/蜂。蚯蚓：赤子爱胜蚓（Eisenia foetida）LC50 >1,000 mg/kg (干土)。
(3) 环境毒性：动物：联苯环首先发生羟基化作用，继而发生葡萄苷酸化和硫酸化反应。啶酰菌胺在体内被迅速而广泛地代谢，并主要通过粪便很快排出体外。植物：联苯和吡啶环发生羟基化作用，并发生开环反应。然而，未发生结构改变的母体化合物仍为残留中的主要部分。土壤/环境：在土壤中有中等降解行为，土壤DT50为108 d～>1 a (实验室，有氧条件，20℃)；田间DT50为28d～约200d。在自然的水/沉积物系统中降解较好。
作用机制啶酰菌胺是一种线粒体呼吸抑制剂，为琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)，它通过抑制线粒体电子传递链上琥珀酸辅酶Q还原酶（也称为复合物II）而起作用，其作用机理与其他酰胺类和苯甲酰胺类杀菌剂类似。它对病原菌整个生长环节均有作用，尤其孢子发芽抑制作用更强。它也具有出色的预防效果和很好的叶内渗透性。
啶酰菌胺为叶面应用杀菌剂，可以在植物叶部垂直渗透和向顶传输，具有优异的预防作用，并有一定的治疗效果。它可以抑制孢子萌发、芽管伸长、附着器形成，在真菌的所有其他生长期也有效，呈现卓越的耐雨水冲刷性和持效性。
应用领域啶酰菌胺为广谱、内吸性杀菌剂，它可以有效防治对甾醇抑制剂、双酰亚胺类、苯并咪唑类、苯胺嘧啶类、苯基酰胺类和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂产生抗性的病害。该产品可以通过木质部向顶传输至植株的叶尖和叶缘；它还具有垂直渗透作用，可以通过叶部组织，传递到叶子的背面；不过，该产品在蒸气相再分配作用很小。啶酰菌胺主要通过茎叶喷雾，用药量为100～1,200g a.i./hm2。
啶酰菌胺用于防治葡萄、草坪、果树、蔬菜和观赏植物上的白粉病、褐腐病（Monilinia spp）、叶斑病（Mycosphaerella spp）以及由链格孢菌（Alternaria spp）、灰霉菌（Botrytis spp）、菌核病菌（Sclerotinia spp）引起的病害。也以复配制剂用于谷物、葡萄、花生和马铃薯等可耕作物上。
啶酰菌胺拥有单剂产品如Cantus等，用于梨、葡萄和收获后猕猴桃上防治灰霉病，用量为1～1.2kg/hm2，可用于葡萄的不同生长阶段，但在葡萄成串前施药效果最佳。它还拥有众多的复配产品，如Bellis（25.2% 啶酰菌胺+12.8% 吡唑醚菌酯）是一种广谱杀菌剂，登记用于西瓜和梨，其水分散粒剂推荐剂量为：0.6～1.6kg/hm2，用于防治包括炭疽病、灰霉病（Botrytis cinerea）、褐腐病（Monilinia spp）和黑斑病等许多病害，该产品已在拉丁美洲和意大利开发；又如Signum（26.7% 啶酰菌胺+6.7% 吡唑醚菌酯）登记用于杏、园艺产品和莴苣上，防治黑斑病、灰霉病和菌核病，该产品亦为水分散粒剂，具有预防作用；再如果树杀菌剂Naria（吡唑醚菌酯+啶酰菌胺）已于2006年获准在日本登记，并于2007年上市，Naria广泛用于防治苹果、日本梨、樱桃和桃上的许多病害，特别适用于防治夏季的一些难治病害如：叶斑病、黑斑病、疮痂病、炭疽病、环腐病和白粉病等。
制备方法 1，以邻氯硝基苯为原料, 首先与对氯苯硼酸发生Suziki反应, 再还原, 后与2-氯烟酰氯缩合得啶酰菌胺粗品。
2，以邻碘苯胺为原料, 首先与2- 氯烟酰氯反应, 再与对氯苯硼酸发生Suzuki反应得成品。
专利情况 2012年11月7日，啶酰菌胺在欧洲的专利期满。
2012年11月9日，它在美国的专利到期。
2012年11月9日，该化合物在中国的行政保护期届满。
2003年，啶酰菌胺在美国取得登记，并获得10年期的登记资料保护权。
2008年8月1日，啶酰菌胺列入欧盟农药登记指令（91/414）附录1，其登记资料将保护至2018年7月31日。
啶酰菌胺在欧美和中国的专利和行政保护都将很快到期，但欧盟的资料保护远远滞后于其专利保护。非专利产品生产商要进入欧美市场，必须自行准备一套完整的登记资料，或与资料拥有商协商，也可以等到资料保护期满后再进入这些市场。不过，啶酰菌胺在中国市场将很快成为非专利产品生产商的兵家必争之地，从而引发啶酰菌胺在中国市场的竞争升级。