全氟甲基乙烯基醚

全氟醚橡胶具有优异的物理性能和耐各种化学药品性，且应用温度范围极宽(-45～316℃)，所以被广泛地应用于化工，石油，机械制造，航空，航天，电子仪表，造船及各类车辆，能满足许多苛刻的环境条件要求。而全氟甲基乙烯基醚是全氟醚橡胶最重要的第一单体，且有可能成为改性氟橡胶及改性氟塑料的重要新型单体。

图1.氟甲基乙烯基醚分子式

图2.全氟醚橡胶制品

采用静态法，利用汽相循环汽液平衡釜测定全氟甲基乙烯基醚在 248.15-338.35K(±0.01K)的饱和蒸汽压(对于压力在0-150kPa，150-400kPa以及大于400kPa，测量精度分别 为±0.05kPa,±0.4kPa以及±2.1kPa)，并用Antoine方程lnP=A-B/(T+C)进行关联，确定了蒸汽压方程的三个参数 A=13.1066，B=1656.22，C=52.6210。全氟甲基乙烯基醚饱和蒸汽压测量值与上述Antoine方程关联值吻合很好，偏差均在1% 以内。

分别通过气相色谱法测定全氟甲基乙烯基醚(PMVE)与偏氟乙烯(VDF)以及PMVE与 四氟乙烯(TFE)二元乳液共聚反应中的气相单体组成和共聚物组成，然后用非线性回归法(RREVM)计算得TFE/PMVE及VDF/PMVE乳液共聚 合反应的表观竞聚率分别为γTFE=3.89和γPMVE=0.05以及γVDF=1.06和γPMVE=0.11。结合已经测定的TFE/VDF二元乳 液共聚的表观竞聚率，计算了由VDF/TFE/PMVE三元乳液共聚合反应合成的共聚物组成，后者与由19F-NMR实测的共聚物组成吻合。

全氟甲基乙烯基醚的制备方法属于含氟塑料领域。具体的，以氟化钾，碳酰氟和四氟乙烯为起始原料，以乙腈为溶剂，在无催化剂作用的情况下，制备CF₃OK，然后在有少量水存在的条件下，和四氟乙烯进行反应，制备目标产物全氟甲基乙烯基醚。由于整个过程反应温度为常温，第一步的反应为常压。第二步的反应也无需外界施加压力，反应条件容易实现，也容易控制。此外，该制备过程所使用的设备构造简单，故整个生产过程的成本较低。中间产物不需要高纯度分离，故减少了中间的分离步骤，降低了合成成本。同时，溶剂乙腈可回收循环使用，没有进入大气空间，故无污染，环境友好。因此，该方法可以应用于大规模的工业化生产。

实验研究全氟甲基乙烯基醚(PMVE)摩尔百分含量对FLT耐低温性能，力学性能，耐油性能的影响。结果表明，PMVE单体确实可以改善氟橡胶的耐低温性能，且该单体的含量越多对氟橡胶耐低温性能的改善越明显。但低温性能却不会随着PMVE含量的提高而持续提高，当其达到一定值后，对低温性能几乎无影响。此外，在改善低温性能的同时，PMVE的存在及含量变化并没有影响橡胶优异的力学性能和耐油性能。