丁二酮肟

丁二酮肟（Dimethylglyoxime，DMG）是一种有机化合物，化学式为C4H8N2O2，呈白色或浅黄色结晶粉末，熔点为238-240°C。它广泛用于化学分析，特别是作为选择性试剂检测镍和钯离子，通过生成红色络合物来实现检测。它也应用于有机合成和工业领域，如电镀和冶金，作为金属离子的螯合剂和分析试剂。处理时需注意防护，避免吸入粉尘和接触皮肤。

丁二酮肟(2,3-Butanedione dioxime)是一种重要的化学试剂，在实际生产和科学研究中有着重要的用途。它常作为螯合剂用于镍和钯的分析和测定；从钴及其它金属中分离镍，从锡、金、铼、铱中分离钯；以及氰化物、镍、钯、钴、铁(II)、铼(VII)等金属离子的光度测定。此外，由于丁二酮肟络合物中的氮原子是sp2杂化的，它的结构与一些生物上重要的大环配体(如维生素B12与肌红蛋白)相似，其金属配合物可作为模型化合物用于酶和催化剂的研究。

一种合成丁二酮肟的新方法,步骤如下：

1)设定恒温反应温度10～70℃,将催化剂加入到溶剂乙醇和丁二酮混合溶液中,所述乙醇用量为丁二酮质量的10～20倍；

2)将浓氨水和双氧水在0.5～1小时内分1～3次加入到步骤1)的混合溶液中,反应0.5～6小时；所述的丁二酮、双氧水和氨水的摩尔比为1：2～3.5：2～4；所述催化剂为钛硅分子筛,用量为丁二酮质量的1～4倍。

将3mmol苯甲醇、10mL浓度为0.2mol/L的K2CO3水溶液、摩尔分数分别为3%的TEMPO，1.5%的溴化铜和丁二酮肟一起投入反应釜中，用氧气置换空气3次。启动搅拌，开始升温，到设定温度后，通入氧气压力至0.3MPa,开始计时。反应过程中，压力若有下降，即补充氧气。反应结束后，放置冷却至室温，经乙酸乙酯萃取后用气相色谱分析，用面积归一法计算转化率和产物选择性。

称取一定氯化钯样品，加入少许二次蒸馏水浸润，然后加入10 mL浓盐酸（其与水的体积比1∶1），放置在加热板上微加热至完全溶解，得到氯化钯溶液，再将浓度2%的稀盐酸加入氯化钯溶液中，混合溶液体积为300 mL，加热至70℃，分次加20 mL的丁二酮肟-无水乙醇溶液，有亮黄色的丁二酮肟钯出现，持续搅拌加热30 min，停止加热，沉淀静置2 h。

将已恒定质量的玻璃坩埚连接至过滤装置，过滤丁二酮肟钯，用浓度2%的稀盐酸冲洗烧杯内壁和亮黄色沉淀各10次，用乳胶棒擦拭烧杯内壁，再用80℃的二次蒸馏水冲洗烧杯及沉淀各5次。丁二酮肟钯抽干水分后，将玻璃坩埚放入干燥箱中，设置温度115℃，烘干2 h，将烘干后的玻璃坩埚置于干燥器中，30 min后称取质量，如此反复，直至恒重。最后，按式（1）计算氯化钯的钯含量。