862129-72-4

38053-91-7

3680-02-2

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一般步骤：向甲基乙烯砜（10.0 g，94 mmol）的苯（50 mL）溶液中加入2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯（14.07 g，99 mmol）和氢醌（20 mg，0.182 mmol）。将混合物在-78℃下进行多次脱气，随后加热。将反应混合物密封并在105℃下加热48小时。通过氘代氯仿（CDCl3）中的核磁共振（NMR）分析反应进程，显示约10%的甲基乙烯砜残留。补加2-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯（4 mL）并继续加热48小时。72小时后再次进行NMR分析，显示甲基乙烯砜的量进一步减少至3%。将NMR管中的样品与反应混合物合并，在室温（19℃）下真空浓缩至粘稠胶状物。用丙酮（250 mL）重新稀释混合物，得到澄清溶液。将混合物置于冰浴中冷却。加入预冷的0.25 N HCl（4 mL），形成混浊混合物，在0℃搅拌15分钟后变为澄清，随后在10分钟内再次变混浊，并在剩余搅拌时间内保持混浊状态。取50 μL等分试样，快速干燥成膜，通过CDCl3中的NMR分析，显示相对于目标产物4-甲磺酰基环己基酮，甲基乙烯砜残留为7%。总反应时间约1小时后，将丙酮溶液通过H型短硅胶床过滤，并用更多丙酮洗涤。滤液在旋转蒸发仪上于19℃浴温下浓缩。将粗产物分为两部分，每份7.75 g，用于后续纯化。通过硅胶柱色谱法纯化（洗脱梯度：30%乙酸乙酯/己烷至100%乙酸乙酯；使用两根330 g硅胶柱），得到4-甲磺酰基环己基酮（16.7 g，收率100%），为白色固体。1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ 3.29（tt，J = 11.0, 3.9 Hz，1H），2.94（s，3H），2.73-2.62（m，2H），2.58-2.37（m，4H），2.15（qd，J = 11.9, 4.5 Hz，2H）。

参考文献：

[1] Patent: WO2017/134596, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 209; 210