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13731-82-3

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1. 在0℃下，将碘（78 mg，0.33 mmol）加入对二甲苯（6.13 mL，50.0 mmol）中，随后在10分钟内逐滴加入溴（5.20 mL，101 mmol）。移除冰浴后，反应混合物在避光条件下室温搅拌16小时。用20% KOH水溶液淬灭反应，搅拌15分钟至溶液无色。过滤收集固体沉淀，用100 mL水洗涤两次。通过乙醇重结晶得到白色固体产物（9.19 g，产率70%）。1H NMR（CDCl3）数据：δ 7.40（s，2H），2.34（s，6H）。 2. 将1,4-二溴-2,5-二甲基苯（5.93 g，22.5 mmol）和KMnO4（15.72 g，99.5 mmol）溶于80 mL t-BuOH:H2O（1:1）混合溶剂中，加入硅藻土（14 g）后回流18小时。反应混合物冷却至室温，通过硅藻土过滤，滤饼用热水（100 mL）和EtOAc（50 mL）洗涤。滤液用浓盐酸酸化至pH=1，形成的白色悬浮液用EtOAc（100 mL）萃取三次。合并有机相，经MgSO4干燥后减压浓缩，得到白色固体产物（3.06 g，产率42%），未经进一步纯化。1H NMR（DMSO-d6）数据：δ 8.01（s，2H）。 3. 将2,5-二溴对苯二甲酸（2.04 g，6.30 mmol）溶于35 mL甲醇中，回流30分钟后，缓慢加入亚硫酰氯（9.00 mL，124 mmol），继续回流12小时。反应混合物冷却至室温，小心加入50 mL水，用Et2O（75 mL）萃取三次。合并有机相，用饱和NaHCO3溶液（50 mL）洗涤三次，MgSO4干燥后减压浓缩。固体通过甲醇重结晶得到白色结晶产物（1.65 g，产率74%），熔点为134-136℃（文献值134-137℃）。1H NMR（CDCl3）数据：δ 8.06（s，2H），3.96（s，6H），与已知光谱一致。

参考文献：

[1] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2011, vol. 32, # 5, p. 1781 - 1783

[2] Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 26, p. 11723 - 11736

[3] Tetrahedron, 2015, vol. 71, # 2, p. 283 - 292

[4] Journal of Organic Chemistry, 1959, vol. 24, p. 26

[5] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1958, p. 1418,1420