14293-70-0

1.? 将100毫升5M亚硝酸钠盛于1升的烧杯中，外用冰浴冷却。在溶液中加入200克碎冰，在平稳的搅拌下加入100毫升35%(W/V)新配的亚硫酸氢钠溶液，然后加2。毫升冰醋酸。反应在2一3分钟内完成，可由反应混合物的颜色短暂变暗和不能使碘液变色证明。在加入25毫升浓氨水(比重0.88后，再次将混和物在冰浴中冷却，如需要可在反应混合物中加些新的碎冰，以保持混合物在下一步仍有冰存在。在大约1小时内持续搅拌下滴加冰冷的400毫升0.2M高锰酸钾溶液。
借重力过滤法滤去二氧化锰沉淀(滤纸直径24厘米)，用二个或更多的漏斗以缩短过滤时间。在过滤进行中可使滤液回至室温，但尚待过滤的悬浮物应保持在冰浴中。
取10一15毫升滤液用等体积的饱和氯化钾溶液沉淀出Frem盐以作为主要部分结晶时的晶种。将滤液的其余大部分平稳地搅 拌，在约45分钟内滴加250毫升饱和氯化钾溶液。在此期间不时地加入少量前面制成的悬浮物直到固体存留于溶液中为止。在冰浴中再冷却45分钟并搅拌使溶液的沉淀作用完全。
将橙色的固体收集在瓷漏斗上，但不要滤干，用氨化的饱和氯化钾溶液(约含5%v/犷的浓氨水洗涤、用氨化甲醇(约含5%的浓氨水)洗二次，最后用丙酮洗。只有在整个洗涤过程完了才能将固体抽干，但是就是在这种情况下也不要让空气穿过。将固体铺在表面皿上，让丙酮在10-15分钟内蒸发掉，最后将橙色的晶体贮存在氧化钙于燥器中，同时在一个皿中放碳 酸改a}存在氨气。在这些条件下，即使是相当粗的化合物在儿个月内也是稳定的(粗产物按亚硫酸钠计，产率为81一82%)。精制法〔I〕大批量重结晶时，将粗Fremy盐悬浮在2M钾盐(无论选用那一种钾盐)溶液中，加热完全溶解，如果需要可加热至50，此时溶解度大约为3克/100毫升溶液。将溶液过滤，冷却过夜，在冰浴中冷却2小时使结晶完全。滤出固体，用甲醇洗二次，丙酮洗二次，空气千燥，如前贮存在干的氨气中。重结晶6批，每批约10克，每批的母液作为下一批重结晶的溶剂。分析纯产物的产率按亚硫酸盐计可达62--65%，产物可能含Fremy盐的两种晶型。