1103738-17-5
基本信息
(3AS,5R,6S,6AS)-6-羟基-2,2-二甲基-四氢-2H-呋喃并[2,3-D][1,3]二氧杂环戊烯-5-羧酸
EOS-61340
α-L-Xylofuranuronic acid, 1,2-O-(1-Methylethylidene)-
(3aS,5R,6S,6aS)-6-Hydroxy-2,2-dimethyl-tetrahydro-2H-furo[2,3-d][1,3]dioxole-5-carboxylic acid
物理化学性质
| 沸点 | 399.5±42.0 °C(Predicted) |
| 密度 | 1.420±0.06 g/cm3(Predicted) |
| 储存条件 | Inert atmosphere,2-8°C |
| 酸度系数(pKa) | 2.96±0.60(Predicted) |
安全数据
| 危险性符号(GHS) |  GHS07 |
| 警示词 | 警告 |
| 危险性描述 | H302-H315-H319-H335 |
| 防范说明 | P261-P305+P351+P338 |
制备方法
114861-22-2
1103738-17-5
以(3aS,5S,6R,6aS)-5-(羟甲基)-2,2-二甲基四氢呋喃并[2,3-d][1,3]二氧杂环戊烯-6-醇（25.0 g，131 mmol）为原料，将其溶解于丙酮（375 mL）和H2O（125 mL）的混合溶剂中。依次加入NaHCO3（33.0 g，3.0当量）、NaBr（2.8 g，20 mol%）和TEMPO（0.40 g，2 mol%）。将反应混合物冷却至0-5℃，随后分批加入三氯异氰尿酸（TCCA，30.5 g，1.0当量）。在20℃下持续搅拌反应混合物24小时。反应完成后，加入甲醇（20 mL）并在20℃下继续搅拌1小时，此时观察到白色悬浮液的形成。通过过滤分离固体，并用丙酮（50 mL）洗涤滤饼。减压浓缩滤液以去除有机溶剂，水层用EtOAc（300 mL）萃取三次。合并有机层并浓缩，得到含有少量固体残余物的油状混合物。向该混合物中加入丙酮（125 mL），过滤后浓缩丙酮溶液，最终得到目标产物(3aS,5R,6S,6aS)-6-羟基-2,2-二甲基四氢呋喃[2,3-d][1,3]二氧杂环戊烯-5-羧酸，为黄色固体（21.0 g，收率79%）。产物经1H NMR（甲醇-d4）确认，δ 6.00（d，J = 3.2 Hz，1H），4.72（d，J = 3.2 Hz，1H），4.53（d，J = 3.2 Hz，1H），4.38（d，J = 3.2 Hz，1H），1.44（s，3H），1.32（s，3H）。
参考文献：
[1] Patent: US2009/30198, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 7-8
[2] Patent: US2010/16422, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 4
[3] Patent: EP2332947, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 6-7
[4] Patent: EP2661256, 2018, B1. Location in patent: Paragraph 0090
[5] Patent: CN106892948, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0192; 0193; 0194