3-氯-1，2-丙二醇的合成及毒性

简介

随着二噁英“酱油风波”、农药、兽药残留，以及苏丹红和对位红等有毒物质在食品中的发现，食品安全问题已经成为政府部门、科技界和消费者高度关注的重要领域。氯丙醇是继二噁英之后食品污染领域又一热点，被列为食品添加剂联合专家委员会(JECFA)优先评价项目，是食品安全的五大热点问题之一[1]。

合成

图1 3-氯-1，2-丙二醇的合成路线[2]。

方法一：将表氯醇（473.2 g，5.11 mol）和水（110.5 g，6.13 mol）的两相混合物置于浸入油浴中的1 L三颈烧瓶中，并配有磁力搅拌棒、回流冷凝器和温度计，在100°C下搅拌20 h；通过TLC（己烷-乙酸乙酯1∶1）监测反应过程。在此期间之后，添加额外量的水（92.0 g，5.11 mol），并在100°C下继续搅拌4小时。通过在80°C下减压（0.5 mm Hg）蒸馏除去多余的水（47 mL）。纯化通过通过薄层色谱）得到3-氯-1，2-丙二醇（557.0克，99%），无色油状。1H NMR（400 MHz，DMSO-d6）：δ5.10（1H，d，CHOH，可与D2O交换）；4.70（1H，t，CH2OH，可与D2O交换）；3.67-3.61（2H，m，CH2Cl）；3.53-3.48（1H，m，CHOH）；3.43-3.34（2H，m，CH2OH）。13C NMR（100 MHz，DMSO-d6）：δ71.1（CHOH），62.5（CH2OH），47.0（CH2Cl）。合成路线如图1所示。

方法二：在60°C的温度下，将氧化苯乙烯（120 mg）在蒸馏水（6 mL）中的悬浮液在10 mL烧瓶中用冷凝器搅拌。通过TLC监测反应。完成后，用EtOAc萃取混合物。用盐水洗涤混合物。用MgSO4干燥混合物。浓缩混合物。通过硅胶快速柱色谱纯化产物得到3-氯-1，2-丙二醇。合成路线如图1所示。

检测方法

3-氯-1，2-丙二醇的检测方法主要有色谱法，其中气相色谱是最常用的检测途径。具体的条件如下所描述。①色谱条件。色谱柱温度:130℃ ，保持2min，以15℃ /min的速率升至220℃，保持5min;进样口温度:250℃;检测器温度:250℃;空气流速:60mL/min;氢气流速:60mL/min;氮气流速:50mL/min。②定量。标准曲线的测定:吸取2μl经(1.2.2)提取的衍生物试液，注入气相色谱仪，在上述色谱条件下测试标样。根据标样的保留时间和峰面积来进行样品的测定。样品的测定:吸取2μl经1.2.2提取的衍生物试液，注入气相色谱仪，在上述色谱条件下测试样品。根据标样的保留时间，确定样品中3-氯-1，2-丙二醇衍生物响应峰的位置;并记录3-氯-1，2-丙二醇衍生物响应峰的面积，并计算样品中3-氯-1，2-丙二醇的含量[1]。

毒性

3-氯-1，2-丙二醇(3-monochloro-1，2propanedfol，简称3-MCPD)，是目前公认的食品污染物-氯丙醇类化合物中最常见的代表物质，它主要存在于利用盐酸水解植物蛋白加工而成的酱油、耗油等调味品中，其毒性和潜在的致癌性已引起许多国家的警惕。

参考文献

[1] 佟克兴. 酱油中3-氯-1，2-丙二醇检测能力验证与方法研究[D].大连理工大学,2008.

[2] da Silveira Pinto, Ligia S.; et al. A Scalable and Efficient Synthesis of 3-Chloro-1,2-propanediol. Organic Preparations and Procedures International (2016), 48(3), 319-320.