三氟甲磺酸酐

三氟甲磺酸酐为无色至淡黄色发烟液体，有强烈刺激性气味，分子式 C₂F₆O₅S₂，相对分子质量 282.1，沸点约 82 ℃，熔点约 −80 ℃，密度 1.72 g/cm³（20 ℃）；遇水剧烈水解放出三氟甲磺酸和氟化氢，在潮湿空气中发烟，可溶于二氯甲烷、乙腈、甲苯等惰性有机溶剂。它是极强的三氟甲酰化试剂和超强酸衍生物，可将醇、酚转化为三氟甲磺酸酯（三氟甲磺酸酯是优良离去基团，广泛用于偶联反应），也用于糖类、核苷及药物中间体的合成，并可作为聚合、重排等反应的催化剂。其优势是反应活性高、选择性好、副反应少、用量小，引入的三氟甲磺酸酯基团离去能力强，能显著提高偶联和取代反应收率。储存须严格密封并置于阴凉、干燥处，用玻璃瓶或内衬聚四氟乙烯容器盛装，在干燥氮气或氩气保护下保存，远离水、醇、碱、氧化剂和火源，操作须在通风橱内并佩戴防护用具

基本信息

中文名：三氟甲磺酸酐（Tf₂O）

英文名：Trifluoromethanesulfonic anhydride、Triflic anhydride

别名：三氟甲烷磺酸酐、三氟甲基磺酸酐、三氟甲磺酸酐（TFMSAA）

化学名称：三氟甲磺酸酐；结构简式 (CF₃SO₂)₂O

分子式：C₂F₆O₅S₂；

分子量：282.14

CAS：358-23-6；

EINECS：206-616-8

物理化学性质

外观：无色至浅棕色发烟液体，有强烈刺激性气味；吸湿性强

熔点：−80 ℃

沸点：81–83 ℃

密度：1.677 g/cm³（25 ℃，比水重）

蒸气压：8 mmHg（20 ℃，约 1.07 kPa），易挥发、易发烟

蒸气密度：5.2（空气=1，贴地扩散）

折射率：1.321（20 ℃）

溶解性：与二氯甲烷混溶；与烃类不混溶；遇水剧烈反应，生成三氟甲磺酸并放热

分配系数：logP 约 0.3

燃烧性：不燃（无实际闪点），但为氧化性液体，可加剧可燃物燃烧

稳定性：对湿气极敏感；与强碱、水、醇、胺等剧烈反应；受热分解产生含氟、含硫有毒气体

储存：2–8 ℃、密封、充氮、防潮；建议在干燥惰性气氛下操作

主要用途（分领域）

反应特点：Tf₂O 是强亲电试剂，可将羟基转化为极好的离去基团（OTf），广泛用于 Suzuki、Stille、Buchwald–Hartwig 等偶联反应前的活化步骤。

用量与操作：通常与吡啶、2,6-二甲基吡啶或三乙胺等碱配合使用，在无水二氯甲烷中低温滴加。

安全信息（毒性与储存）

危险分类：8 类腐蚀品；UN 3265，包装类别 Ⅱ（部分 SDS 按 Ⅰ 类）；兼有氧化性（H272）

GHS：危险——H272 可能加剧燃烧（氧化剂）；H302 吞食有害；H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤；H318 造成严重眼损伤；H335 可能引起呼吸道刺激

毒理：兔经口 LD₅₀ 约 1012 mg/kg；主要危害为强腐蚀性和遇水放热

健康危害：蒸气强烈刺激眼、皮肤和呼吸道；接触皮肤、眼造成严重灼伤；吸入可致喉水肿、化学性肺炎；遇水生成三氟甲磺酸，腐蚀性更强

防护：自给式呼吸器或全面罩、耐酸手套（丁基/氟橡胶）、防化服、面屏；必须在通风橱内、严格无水操作，配干燥惰性气体保护

急救：皮肤、眼——大量清水冲洗 ≥15 min，脱去污染衣物，立即就医；吸入——新鲜空气、半坐位、就医；误服——漱口、勿催吐、立即就医

泄漏：禁用水直接冲洗；用干砂、蛭石等惰性材料吸附，收集后缓慢加入冰水/碱液水解；防止进入下水道

灭火：干粉、二氧化碳、干砂；避免用水直接接触；周围火灾时用水冷却容器

淬灭：将反应液缓慢加入大量冰水中（不可反向加水），再用碱中和

储存运输：2–8 ℃、密封、充氮、防潮；与碱、水、醇、胺、可燃物分开；按 UN 3265、8 类包装运输