三溴化磷

三溴化磷为无色至淡黄色发烟液体，有强烈刺激性气味，分子式 PBr₃，相对分子质量 270.7，熔点约 −41.5 ℃，沸点约 175 ℃，密度 2.85 g/cm³（20 ℃）；遇水剧烈水解生成溴化氢和亚磷酸，在潮湿空气中强烈发烟，可溶于乙醚、氯仿、四氯化碳、二硫化碳和苯。它是常用的溴化试剂，能将醇转化为溴代烃、将羧酸转化为酰溴，广泛用于医药、农药、染料及香料中间体的合成，也用作分析试剂和制备其他溴化物的原料。其优势是溴化选择性好、反应条件温和、副反应少、收率高，液体形态便于计量和滴加，相比溴素或溴化氢气体更易控制。储存须严格密封并置于阴凉、干燥、通风处，用玻璃瓶或内衬聚四氟乙烯的容器盛装，最好在干燥氮气保护下保存；远离水、醇、碱、氧化剂和火源，操作时佩戴防护用品，防止吸潮水解和腐蚀。

基本信息

中文名：三溴化磷

英文名：Phosphorus tribromide、Phosphorus(III) bromide

别名：溴化磷、溴化磷(III)、三溴磷、PBr₃

化学名称：三溴化磷；结构 PBr₃（三角锥形共价分子）

分子式：PBr₃；分子量：270.69

CAS：7789-60-8；EINECS：232-178-2

物理化学性质

外观：无色至淡黄色发烟液体，有强烈刺激性气味

熔点：−40 至 −42 ℃

沸点：175 ℃

密度：2.88 g/cm³（20 ℃，比水重得多）

蒸气压：1.86 kPa（54 ℃）；蒸气密度 9.3（空气=1，易在低处积聚）

折射率：1.697；介电常数：3.9（20 ℃）

溶解性：溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳、二硫化碳；遇水剧烈水解，生成亚磷酸和 HBr

主要用途（分领域）

典型反应：3ROH + PBr₃ → 3RBr + H₃PO₃；是实验室由醇制备溴代烷的经典方法，副产物为亚磷酸。

工业制法：赤磷与液溴在 PBr₃ 溶剂中反应（2P + 3Br₂ → 2PBr₃），粗品经蒸馏精制。

危险分类：8 类腐蚀品；UN 1808，包装类别 Ⅱ；ERG 137（水反应性腐蚀品）；中国《危险化学品目录（2015 版）》列入

GHS：危险——H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤；H335 可能引起呼吸道刺激

NFPA 704：健康 3、可燃性 0、不稳定性 2、特殊危害 W（遇水反应）

毒理：无公开 LD₅₀/LC₅₀；GHS 未列急性毒性，主要危害为强腐蚀与遇水放热

健康危害：蒸气强烈刺激眼、皮肤、呼吸道；吸入可致喉水肿、化学性肺炎、肺水肿；皮肤、眼接触造成严重灼伤；误服灼伤消化道

防护：自给式呼吸器或全面罩、耐酸手套（丁基或氟橡胶）、防化服、面屏；必须在通风橱内、严格无水操作，配干燥惰性气体保护

急救：皮肤、眼——大量清水冲洗 ≥15 min，脱去污染衣物，立即就医；吸入——新鲜空气、半坐位、必要时人工呼吸；误服——漱口、饮水稀释、勿催吐、勿用碳酸氢钠、立即就医

泄漏：疏散、禁水；用干砂、干土覆盖后加塑料布，收集于塑料容器；防止进入下水道和水体；泄漏隔离距离至少 50 m

灭火：干粉、二氧化碳；禁止将水直接作用于泄漏物；大火可用水雾，并用大量水冷却容器

淬灭：将反应液缓慢加入大量冰水中（绝不能把水加入 PBr₃），再用碱中和

储存运输：阴凉、干燥、密封、氮封，<30 ℃；与碱、氧化剂、醇、活泼金属、水严格隔离；按 UN 1808、8 类、Ⅱ 类包装运输