甲硫醚

甲硫醚（二甲硫醚，Dimethyl sulfide / Methyl sulfide，DMS，CH₃-S-CH₃ / C₂H₆S，CAS 75-18-3）分子量 62.13，是最简单的硫醚，工业上由甲醇与硫化氢在氧化铝催化下气相反应制得（2CH₃OH+H₂S→(CH₃)₂S+2H₂O），也可由甲醇 + 二硫化碳（300 ℃ 氢氧化铝催化）、硫酸二甲酯 + 硫化钠（80–90 ℃）合成，硫酸盐法纸浆黑液与石化 C4 工艺可回收副产。物理性质上为无色透明易挥发液体、具极强特殊臭味（卷心菜 / 海味样，嗅觉阈值低至 0.3–10 ppb），沸点约 37.3–38 ℃、熔点约 −98 ℃、密度约 0.846 g/cm³（25 ℃）、折射率 n_D²⁰ 1.435、闪点约 −36 ℃（闭杯，高度易燃）、自燃温度 205–206 ℃、爆炸极限 2.2–19.7%（V）、蒸气压高达 53.2 kPa（20 ℃）、蒸汽密度 2.1（重于空气、可沿地面远距回燃）；微溶于水（约 7 g/L）、与醇 / 醚 / 酯 / 酮 / 烃类任意混溶。化学性质上，它是 Lewis 碱（软硫配体）—— 可作过渡金属配体（如氯 (二甲硫醚) 金 (I)）、臭氧化裂解的还原后处理剂、硼烷二甲硫醚还原剂，并可氧化为二甲基亚砜（DMSO）、进一步氧化为二甲砜。它是DMSO 产业链的核心原料，也是炼油催化剂预硫化剂、食品香料（FEMA 2746）与多种合成试剂。高度易燃（UN 1164，3 类，PG II）、恶臭、低毒（大鼠经口 LD50 535–3300 mg/kg），储存须防明火、密封并与氧化剂隔离。

基本信息

中文名：甲硫醚（二甲硫醚、二甲基硫、二甲基硫醚、硫代二甲醚、硫化二甲基）

英文名：Dimethyl sulfide（DMS）/ Methyl sulfide / Dimethyl thioether / (Methylsulfanyl) methane / 2-Thiapropane

化学式：C₂H₆S（CH₃-S-CH₃，最简单硫醚）

分子量：62.13

CAS：75-18-3；

EINECS 200-846-2；

物理化学性质

外观：无色透明易挥发液体，强烈特殊臭味（卷心菜 / 海味 / 大蒜样）；嗅觉阈值约 0.3–10 ppb（0.02–0.1 ppm 口径）

沸点：约 37.3–38 ℃（NIST 常压 311 K≈37.8 ℃）

熔点：约 −98 ℃（−98.3 ℃；凝固点 −83.2 ℃ 口径并存）

密度：约 0.846 g/cm³（25 ℃）；0.85（20 ℃）；比重 0.849（20/4 ℃）

折射率：n_D²⁰ 1.435；logP 0.84–0.98

闪点：约 −36 ℃（闭杯；ICSC −49 ℃、−34 °F 等口径并存）——高度易燃

自燃温度：205–206 ℃；爆炸极限 2.2–19.7%（V，范围极宽）

蒸气压：53.2–53.7 kPa（20 ℃，高挥发）；蒸汽密度 2.1（空气 = 1）

溶解性：微溶于水（约 7.28 g/L，20 ℃；2 g/L 口径并存）；与醇、醚、酯、酮、脂肪烃、芳烃任意混溶

临界温度约 230 ℃；汽化焓约 27.8 kJ/mol

稳定性：稳定；禁配物强氧化剂、酸类、碱、氨；与强氧化剂急剧反应有着火爆炸危险；与 O₂ 于 210 ℃ 以上爆炸性反应；与二苯甲酰过氧化物剧烈分解爆炸；燃烧产物有毒腐蚀性 SOₓ；遇酸可释放 H₂S

主要用途（分领域）

优势

与二甲基亚砜（DMSO，67-68-5）对比：DMS 是 DMSO 的还原态前体（氧化得 DMSO）——DMS 沸点 37 ℃、恶臭易燃；DMSO 沸点 189 ℃ 高沸点极性万能溶剂 ——上游原料与终端溶剂的关系，不可互换；Swern 氧化 DMSO→DMS 形成循环；

与甲硫醇（CH₃SH，74-93-1）对比：甲硫醇为单甲基硫醇（气体、臭鸡蛋样、更强恶臭、煤气加臭剂）；甲硫醚为双甲基硫醚 ——毒性更低（LD50 535–3300 vs 甲硫醇约 60 mg/kg）、气味特征不同，用途各异；

与二甲醚（CH₃OCH₃，115-10-6）对比：结构同源（O vs S）——DME 是无臭气雾剂推进剂 / 燃料；DMS 具恶臭、走 DMSO 与硫化化学路线 ——氧醚与硫醚化学性质完全不同；

与二硫化碳（CS₂，75-15-0）对比：CS₂ 高毒性（神经毒、易燃易爆）；DMS 低毒温和 —— 有机合成中 DMS 是更安全的硫化试剂 / 还原剂；

安全信息（毒性与储存）

GHS 分类：高度易燃液体和蒸气（H225）；皮肤刺激（H315）；严重眼损伤（H318）；呼吸道刺激（H335）——信号词 Danger（GHS02+GHS05/GHS07 口径）

危险品运输：UN 1164，第 3 类易燃液体，包装类别 II；中国危规号 31033（3.1 类低闪点易燃液体）；建规火险甲类；NFPA 704：易燃 4 / 健康 2 / 反应 0

健康危害：低浓度蒸气致恶心、食欲不振、头痛呕吐；高浓度麻醉中枢神经系统（虚弱、麻痹）；眼 / 皮肤刺激，液体反复接触脱脂致皮炎；吸入可中毒

毒性数据：大鼠经口 LD50 535–3300 mg/kg（多口径）；小鼠口服 3700 mg/kg；兔经皮 5000 mg/kg；大鼠吸入 LC50 约 102235 mg/m³；家兔经眼 250 μg/24 h 严重刺激

职业限值：ACGIH TWA 10 ppm；MAK 50 mg/m³（前苏联口径）；ERPG/PAC-1 0.5 ppm、PAC-2 1000 ppm、PAC-3 5000 ppm；ITSL 7 μg/m³（年均筛选值）

防护：密闭操作 + 防爆全面通风；自吸过滤式防毒面具（半面罩）、化学防护眼镜、防静电工作服、橡胶耐油手套；远离火种热源、禁烟；灌装控流速 + 接地防静电；避免与水、氧化剂接触；提供安全淋浴洗眼设施

泄漏 / 接触：

皮肤：脱污染衣物，肥皂 + 清水彻底冲洗；眼睛：提起眼睑，清水 / 生理盐水冲洗后就医

吸入：移至新鲜空气休息，就医；误服：漱口，神智清醒者方可催吐，饮 1–2 杯水就医

泄漏：撤离危险区、切断全部火源、咨询专家；有机气体过滤呼吸器；尽可能收集入密封容器、勿冲入下水道；蒸气抑制泡沫覆盖

储存运输：耐火设备、阴凉场所（库温≤30 ℃）、密封不可与空气接触；与强氧化剂、碱类、氨分开存放、切忌混储；防爆照明通风、无火花工具；3 类易燃液体运输（夏季早晚、接地链、排气管阻火装置、严禁与氧化剂 / 食用化学品混装）；包装不锈钢压力桶 / 200 kg 桶；灭火剂干粉、泡沫、CO₂、干砂（着火时喷雾冷却料桶）