叠氮磷酸二苯酯26386-88-9

叠氮磷酸二苯酯（DPPA）

CAS：26386‑88‑9分子式：\(\boldsymbol{C_{12}H_{10}N_3O_3P}\)，分子量：275.20✅ 标准英文名：Diphenylphosphoryl azide，简称 DPPA别名：二苯基磷酰叠氮、叠氮化磷酸二苯酯 MDL：MFCD00001987

✅ 理化性质

• 外观：无色至浅稻草黄色透明液体

• 密度：1.277 g/mL（25 ℃）；折射率 \(n_D^{20}=1.551\)

• 沸点：157 ℃ / 0.17 mmHg（减压；高温易分解，常压不能加热蒸馏）

• 闪点：110 ℃（闭杯）

• 溶解性：不溶于水；可溶于 DCM、THF、EA、乙腈等有机溶剂

• 稳定性：遇湿气缓慢水解；高温、撞击、强光下有分解风险；相比叠氮化钠，DPPA 本身不易爆炸，但产物 / 废液仍含叠氮基团，不可接触重金属离子（铅、铜、银等，会生成易爆叠氮盐）

🧪 实验室核心用途（重点！羧酸转胺，Curtius 重排）

1. Curtius 重排（最经典）：羧酸 + DPPA → 酰基叠氮，加热重排生成异氰酸酯；水解得到少一个碳的伯胺。羧酸一步转化为胺，在医药中间体、手性砌块非常常用，完美衔接你前面 Boc 保护流程：羧酸→伯胺→Boc₂O 保护成 Boc‑NH‑R

2. 多肽缩合试剂：活化羧基，用于酰胺键形成

3. Mitsunobu 反应：将醇转化为叠氮化物（手性翻转），叠氮再还原得到胺

4. 烯烃氮丙啶化、1,3‑偶极环加成反应；大环内酰胺合成

对比 NaN₃：DPPA 是有机可溶性叠氮转移试剂，操作比叠氮化钠安全，但依然要规避重金属。

⚠️ GHS / MSDS 要点

GHS：急性毒性；皮肤腐蚀 / 刺激；严重眼损伤；吸入刺激

• H302：吞食有害

• H314：造成严重皮肤灼伤和眼损伤

• H335：吸入可能引起呼吸道刺激

操作与储存

1. 通风橱操作，丁腈手套 + 护目镜 + 面屏；避免吸入蒸气

2. 2–8℃冷藏避光密封保存；远离热源、强光；严禁铜、铅等金属容器盛装

3. 废液：含 DPPA / 叠氮废液禁止接触重金属，单独收集处理，不要酸化（酸化释放剧毒叠氮酸 HN₃）

4. 急救

• 皮肤：大量清水冲洗≥15 min，脱污染衣物就医

• 眼睛：大量清水持续冲洗≥15 min，立刻就医

• 吸入：转移至新鲜空气处

• 误食：禁止催吐，就医