三聚甲醛

三聚甲醛是一种高稳定性、多功能的环状甲醛聚合物，其环状三聚体结构，使其比线性多聚甲醛稳定，加热鹅考逆解聚为甲醛。三聚甲醛具有低急性毒性。其28天可生物降解超70%。三聚甲醛在多个领域有不可替代的作用，例如在工程塑料领域，其可用于聚甲醛合成 ，三聚甲醛合成聚甲醛路线对比甲醛直接聚合路线其分子量大，生产成本低。在医药与消毒领域其可作为缓释消毒剂，0.5%溶液即可 灭活大肠杆菌。在燃料添加剂领域，其可用作柴油十六烷值改进剂，仅添加0.1%即可提升十六烷值3个单位。在化工中间体领域，可用于甲酸甲酯合成。

三聚甲醛（三噁烷 / 1,3,5-三氧杂环己烷 / 对称三氧六环 / s-Trioxane / Metaformaldehyde）

CAS No.：110-88-3

分子式：C₃H₆O₃

分子量：90.08

EINECS：203-812-5

产品基本信息

白色至类白色结晶性固体（工业品可微带淡黄色），具轻微甲醛/氯仿样刺激臭，性稳定但易升华（46℃ 开始升华，常压 114.5℃ 伴升华）。易溶于水（25℃ 约 211 g/L，与水共沸沸点 91.4℃、含三聚甲醛约 70%）、乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、苯等有机溶剂，微溶于石油醚、戊烷。干态密封常温稳，遇强酸水溶液逐渐解聚为甲醛（非水体系少量强酸即可催化开环），与强碱不反应；可燃固体（闪点 45℃ 闭杯），粉尘与空气可成爆燃混合物（爆炸极限 3.6%~28.7% V/V），受热分解释放 甲醛、CO、CO₂ 刺激毒烟。

主要用途（详细）

聚甲醛（POM）工程塑料单体（最大宗，占耗量 >60%）

经 BF₃·Et₂O、Al₂O₃ 或质子酸催化开环聚合制得聚甲醛树脂（均聚 POM），与少量二氧五环共聚得共聚 POM；用于汽车齿轮/油箱盖、电子连接器、家电齿轮、机械轴承等高刚性自润滑件；

三聚甲醛纯度（≥99.9%）直接决定 POM 分子量分布与热稳定性，云天化/开封龙宇/神华宁煤等配套装置自产自用为主。

柴油含氧添加剂前体

与甲醇在酸催化下缩合制聚甲氧基二甲醚（DMM₃₋₈），作国Ⅵ柴油含氧调和组分（提升十六烷值、降 PM），山东辰信等装置以三聚甲醛为原料外售 DMMn。

无水甲醛源与有机合成

加热/酸催化可逆解聚释放无水甲醛，用于需严格控水的甲醛化反应（羟甲基化、Mannich、酚醛树脂合成）；

制甲酸甲酯、季戊四醇副线、三羟甲基丙烷研发路线；作环氧树脂/双酚 A 缩合催化剂载体。

消毒、熏蒸与日化

缓慢释放甲醛作仓库熏蒸消毒剂、干髓剂、牙髓失活剂（牙科 0.5% 溶液灭活大肠杆菌）；

日化冷烫精、脱毛剂配方缓释甲醛源（受控使用，欧盟 Cosmetic Regulation 限用）。

分析与其他

试剂级作铁/钼/银/锡离子显色灵敏试剂；选矿中硫化铜/黄铁矿抑制剂；GC/MS 保留参比物。

安全与环保

GHS分类：GHS02（易燃固体 1 H228）＋GHS07（呼吸道刺激 H335）＋GHS08（生殖毒 2 H361d），信号词 危险（Danger）；旧版 Xn（R37+R63）+F（R11 部分源）。

健康危害：

大鼠经口 LD₅₀ 8190 mg/kg（低毒），兔经皮 >3980 mg/kg；接触损害似甲醛——皮肤/眼烧灼感、咳嗽、喉炎、头痛恶心，迟发反应；

H361d 疑似损害胎儿（生殖毒 2 类），长期接触疑累积靶器官效应；无 IARC 明确分级，按甲醛释放物管。

物理/化学危险：

闪点 45℃ 可燃固体，粉尘与空气爆燃（禁明火/静电）；与强氧化剂不相容；受热/酸解聚放甲醛毒烟（最隐蔽危险）。

环境危害：WGK 1，易生物降解（28d >70%），对水生低毒，严禁大量入水体。

操作与储存

存阴凉（≤25℃、建议 15~20℃ 更优）、干燥、通风防爆库房，密封于玻璃/PE/HDPE 容器（充氮更佳），与强酸、强氧化剂、食品分库专锁；UN 1325，第 4.1 类易燃固体（PG III）。

操作：通风橱/密闭+局部排风，防粉尘；戴防粉尘防毒面具（A 型滤盒+P2/P3）、护目镜+面屏、丁腈/氯丁手套、防静电服；禁明火，工具无火花，班后淋浴。

急救措施

皮肤：脱污衣，肥皂水+流动水冲 ≥15 min，就医（告甲醛释放物暴露）。

眼睛：提睑流动水/生理盐水冲 ≥15 min，眼科急诊。

吸入：移新鲜空气，保持呼吸道通畅，给氧，防迟发肺水肿，送医。

食入：漱口，饮牛奶/蛋清/水，勿催吐，立即就医。

泄漏应急

戴防尘面具+防静电手套，切断火源；小量用干燥砂土、硅藻土、苏打灰混合收集入双密封容器（忌大量水冲致溶解放甲醛扩散）；大量构筑围堤用湿布覆盖防扬尘，按含甲醛危废交资质处置；禁入下水道/地下室。

灭火方法

雾状水、抗溶泡沫、干粉、CO₂、砂土；消防人员戴 SCBA 防甲醛/CO 毒烟；喷水冷却容器，受热变形撤离；禁直流水冲击致粉尘飞扬。