硝酸铈铵 新品

应用硝酸铈铵（CAN）是一种具有多方面用途的试剂，在有机合成中应用潜力很大。它不仅反应选择性好，而且产率高。随着该试剂的开发利用，必将在有机合成中起更重要的作用。强氧化剂硝酸铈铵（缩写CAN）是一个强氧化剂，在酸性条件下氧化性更强，仅次于F2、XeO3、Ag2＋、O3、HN3。在水溶液和其它质子溶剂中，CAN是一个单电子氧化剂，从颜色的变化（从橙色到淡黄色）可判断CAN的消耗情况。由于在有机溶剂中溶解度的局限性，因此CAN参与的反应大多在混合溶剂如水/乙腈中进行。在其它氧化剂如溴酸钠、叔丁基过氧化氢和氧气等的存在下，可实现Ce4＋的循环使用，从而实现催化反应。此外，CAN还是一个有效的硝化试剂。制备硝酸铈铵（CAN）的合成路线：乙酸HAc溶解碳酸铈，以过氧化氢为氧化剂，加入氢氧化钠中和反应产生的酸，煮沸、过滤获得氢氧化铈，滤液调节pH后浓缩结晶获得乙酸钠。然后，用硝酸溶解前躯体氢氧化铈，得到六硝酸根合铈酸H2[Ce(NO3)6]溶液，加入硝酸铵，浓缩结晶，过滤得到橘红色的晶体，于105℃下烘干获得硝酸铈铵。结晶母液含有硝酸，返回用于溶解氢氧化铈，形成循环。有关化学反应如下：集成法合成硝酸铈铵工艺的总反应方程式为：化学反应硝酸铈铵（CAN）对醇、酚、醚等含氧化合物具有氧化活性，其中对二级醇具有特异氧化性。如将苄醇氧化为对应的醛酮(式1)，甚至对硝基苄醇也能被CAN/O2催化氧化体系氧化为对硝基苄酮。此外，对于特殊二级醇如4-烯醇或5-烯醇等，还可以得到环醚化合物(式2)。对于邻苯二酚、对苯二酚以及它们的甲基醚化合物，在CAN作用下能够被氧化为醌。如邻苯二酚转换为邻苯醌(式3)、对苯二酚在CAN和超声波作用下快速转换为对苯醌(式4)，以及芳基醚转换为对苯醌的反应。除了氧化反应外，CAN还是一个有效的硝化试剂，特别是对芳环系统的硝化。如在乙腈中CAN与苯甲醚作用得到邻位硝化产物(式5)。但是由于CAN的强氧化性，往往使得芳环系统发生多硝化反应，甚至生成难以分离的聚合物。研究发现，将CAN吸附在硅胶上可降低其氧化性，从而减少多硝基产物的生成。如在乙腈中，以硅胶为载体，用CAN对咔唑和9-烷基咔唑进行硝化，产率可提高到70%~80%(式6)。用途用作分析试剂，微量分析银和氧化剂用途氧化还原滴定用试剂。烯烃聚合催化剂。