R-(+)-6,6'-双(二苯基膦)-2,2',3,3'-四氢-5,5'-二-1,4-苯并二氧杂环己烷

基础档案

✅ CAS：445467-61-8

✅ MDL：MFCD05861607

✅ 标准英文全称(R)-(+)-6,6′-Bis(diphenylphosphino)-2,2′,3,3′-tetrahydro-5,5′-bi-1,4-benzodioxin

✅ 分子式：C40H32O4P2

✅ 分子量：638.63

理化参数

• 外观：白色至浅淡黄色固体粉末

• 手性类型：C₂对称阻转联苯型手性双膦

• 熔点：＞260 ℃

• 溶解性：易溶于甲苯、二氯甲烷、THF；微溶于乙醚、脂肪烃

• 空气稳定性：固体避光相对稳定；有机稀溶液极易氧化，全程无水无氧操作

• 商品化规格：HPLC ≥97%，ee ≥99.0%

结构、电性与位阻特征

1. 联苯骨架被乙撑二氧六元环刚性锁定，联苯二面角小于 SEGPHOS，手性口袋更深更窄；

2. 磷取代基为二苯基膦 \(\mathbf{PPh_2}\)，属于中性芳基膦；

3. 碱性略高于 SEGPHOS，是 SEGPHOS 体系重要互补筛选配体。

典型不对称催化应用

1. Ru 催化 α- 氨基 -β- 酮酯动态动力学拆分 (DKR)（SYNPHOS 标志性优势反应，构建 β- 羟基 -α- 氨基酸骨架）；

2. Ru 催化普通 β- 酮酯、芳香酮、杂环酮不对称氢化；

3. Pd 催化 N - 对甲苯磺酰亚胺不对称氢化（SEGPHOS 经常效果偏弱的底物）；

4. 不对称烯丙基烷基化、分子内 Heck 环化；

储存操作规范