叔丁醇锂1907-33-1 医药叔丁醇锂LiOtBu

一、理化性质

1. 固体粉末（工业 / 试剂主流形态）

• 外观：白色～浅黄色结晶粉末，高纯品近白色，受潮发黄结块

• 特性：极强吸湿性，接触水汽快速水解

• 水解反应：\(\ce{(CH3)3COLi + H2O -> (CH3)3COH + LiOH}\)，放热、释放叔丁醇蒸气

• 溶解性：易溶于THF、甲苯、正己烷、MTBE；与水、醇剧烈反应，不溶于烷烃以外极性质子溶剂

• 碱性：高位阻非亲核强碱，碱性强于甲醇锂、乙醇锂，几乎无亲核进攻能力

2. 溶液剂型（实验室常用）

• 密度：0.89g/mL（20℃）

• 闪点：-19℃（-2℉），高度易燃

• 沸点：68~70℃（溶剂沸点）

二、化学稳定性与禁忌

1. 极易潮解：空气中数分钟吸水水解变质，生成氢氧化锂杂质，碱性下降；

2. 严禁接触：水、甲醇、乙醇等质子溶剂、强氧化剂、卤素、酸类；

3. 高温 / 明火：受热分解产生易燃烃类、氧化锂粉尘，遇空气可自热自燃；

4. 优势特点：空间位阻大，做拔氢碱时极少发生亲核加成、副反应，选择性远优于正丁基锂。

三、主流合成路线（无水全程控制）

路线 1（工业量产）：金属锂 + 无水叔丁醇

路线 2（实验室高纯）：正丁基锂置换

四、核心用途（精细化工、医药最核心强碱）

1. 医药原料药合成（最大下游）

1. 羰基 α- 拔氢，制备烯醇盐，用于酮、酯α- 烷基化；

2. 霍纳尔 - 沃兹沃思 - 埃蒙斯（HWE）烯烃合成，广泛用于激素、抗癌药、抗抑郁药、心血管原料药；

3. 杂环构建：吲哚、吡啶、苯并呋喃、嘧啶类药物环化、选择性 C-H 活化；

4. 消除反应：卤代物脱卤制备烯烃、药物手性构型调控。

2. 有机合成通用反应

• 非亲核强碱，用于霍夫曼消除、Suzuki 偶联底物预处理、有机硼 / 硅试剂制备；

• 酮与伯醇无金属催化 α- 烷基化，绿色合成路线常用碱。

3. 高分子与新材料

1. 阴离子聚合催化剂，调控聚烯烃、橡胶聚合活性与分子量；

2. 锂电池电解液添加剂、固态锂盐前驱体；

3. 液晶材料、有机光电中间体合成。

4. 农药、染料