反式-1,4-二氯-2-丁烯

反式-1,4-二氯-2-丁烯是一种烯丙基氯代物，常温常压下为透明无色至淡黄色液体，具有一定的挥发性和较高的化学反应活性，它不溶于水但是可与大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及氯仿等混溶。反式-1,4-二氯-2-丁烯主要用作有机合成中间体和医药分子基础化学原料，它在药物分子吡洛芬的(Pirprofen)的制备领域中有较好的应用。

制备方法

有文献报道反式-1,4-二氯-2-丁烯可由其顺式的1,4-二氯-2-丁烯通过异构化转化反应制备得到。

图1 反式-1,4-二氯-2-丁烯的制备方法

将钯催化剂/氮化铜用10ml乙醇在玻璃压力容器中稀释。，然后对催化剂的分散进行超声波检测。将溶液与0.2 mmol顺-1,4-二氯-2-丁烯磁搅拌混合。向容器充入0.1 MPa的氢气，在搅拌过程中将混合物保持在80°C的水浴中。将所得的反应混合物在搅拌反应大约140分钟后停止反应，提取混合液100 mL用于气相色谱分析即可得到产物反式-1,4-二氯-2-丁烯。[1]

硼化反应

图2 反式-1,4-二氯-2-丁烯的硼化反应

将LDA（10.3 mL，2M的THF/己烷溶液，1.1等量）加入到四氢呋喃（35 mL, 0.55 M）的二硼酸酯甲烷（5 gm, 18.65 mmol， 1等量）溶液中，滴加时控制反应的温度为0℃。然后在23°C下搅拌所得的反应混合物直至观察到浑浊溶液/沉淀。在混合物中加入反式-1,4-二氯-2-丁烯（2.15 mL， 1.1当量），然后将所得的反应混合物在23°C下搅拌反应大约3小时。通过TLC点板监测反应进度，反应结束后用饱和NH4Cl水溶液（100ml）淬灭反应混合物。用乙酸乙酯萃取反应混合物（2 × 200 mL）并用盐水洗涤有机相。在无水Na2SO4上干燥混合物，过滤除去干燥剂并将其在真空中浓缩。所得的剩余物通过使用硅胶柱色谱法（硅胶）纯化即可得到目标产物分子。[2]

反式-1,4-二氯-2-丁烯，英文名为trans-1,4-Dichloro-2-butene，常温常压下为无色至浅黄色透明液体，具有一定的挥发性。反式-1,4-二氯-2-丁烯是一种卤代烯烃类有机化合物，常用作有机合成与医药化学中间体，其可用于药物分子吡洛芬的(Pirprofen)的制备，在医药生产领域中有较好的应用。

理化性质

反式-1,4-二氯-2-丁烯具有较高的化学反应活性，其结构中的双键单元可在还原剂的作用下发生氢化反应，也可以在间氯过氧苯甲酸的氧化作用下发生氧化反应得到相应的环氧类衍生物。也有相关文献报道该物质可在四氧化锇的氧化作用下发生生羟基化反应，得到邻二醇类衍生物。

图1 反式-1,4-二氯-2-丁烯的胺化反应

在通风橱中将 26.2 克（120 毫摩尔）1,4-二溴丁烷、250 毫升干燥四氢呋喃和磁力搅拌棒放入 1000 毫升三颈烧瓶中。然后在烧瓶的一侧颈部内插入一根玻璃管，玻璃管的尖端延伸至溶液表面以下，然后在第二个颈部连接了一个 CaCl2 干燥管并在第三个颈部用塞子进行封闭处理。然后在室温下以 12 毫升/分钟的速度向所得的反应溶液中缓慢地通入三甲胺气体 4 小时，注意边通气体边加强搅拌。反应结束后直接将反应混合物进行过滤即可得到 32.0 克目标产物分子 (4-溴丁基)三甲基溴化铵，其产率为93%。[1]

医药应用

反式-1,4-二氯-2-丁烯可用作医药化学中间体和有机化学合成试剂，其可用于药物分子吡洛芬的生产过程中。吡洛芬为解热镇痛抗炎药，临床上主要适用于类风湿关节炎、骨关节炎、强直性脊柱炎等，该药物也可用于软组织病(如扭伤及劳损)以及轻中度疼痛(如痛经和手术后疼痛、牙痛等)的对症治疗。在有机合成转化中，该物质可用于己二腈、丁二醇、六亚甲基二胺、氯丁二烯、四氢呋喃等有机化合物的制备。