1-金刚烷乙醇

1 - 金刚烷硫醇是一种含硫醇基团的脂环族化合物，因其独特的刚性笼状结构(金刚烷骨架)和巯基活性位点，在有机合成、材料科学、表面修饰等领域具有广泛应用。以下是其详细介绍：

一、基本信息

化学结构

分子式：C10H16S分子量：168.30

物理性质

外观：白色至类白色结晶粉末或固体

熔点：78-82 °C

溶解性：

易溶于有机溶剂(如四氢呋喃、二氯甲烷、乙醇);

难溶于水(因巯基极性较弱，且金刚烷骨架为疏水结构)。

气味：具有硫醇类化合物特有的刺激性气味(类似臭鸡蛋味)。

二、核心特性与反应活性

巯基(-SH)的反应性

巯基偶联：可与金属表面(如金、银)通过 ** 硫 - 金属键(S-M)** 形成自组装单分子层(SAMs)，用于修饰电极、纳米颗粒或传感器表面。

氧化反应：巯基易被氧化为二硫键(-S-S-)，尤其在碱性条件或氧化剂存在下，需注意避光、密封保存。

亲核取代：巯基作为亲核试剂，可与卤代烃、环氧化物等发生取代反应，用于引入金刚烷基团。

金刚烷骨架的特性

刚性疏水结构：赋予分子良好的稳定性和空间位阻效应，常用于构建具有特定构象的功能分子。

生物相容性：金刚烷骨架在药物化学中可模拟天然分子的疏水基团，用于改善药物的脂溶性和代谢稳定性(如金刚烷类抗**药物)。

三、主要应用领域

1. 表面科学与自组装技术

金表面修饰：通过巯基与金的强相互作用，在金纳米颗粒、金电极等表面形成有序单分子层，用于：

构建生物传感器(如检测 DNA、蛋白质的界面);

调控纳米颗粒的分散性与功能性(如催化、光学性质调控)。

示例：在金电极表面修饰 1 - 金刚烷硫醇，结合互补的 β- 环糊精(CD)基团，通过主 - 客体相互作用实现分子开关或可逆吸附。

2. 有机合成与药物化学

金刚烷基团引入：作为中间体，通过巯基反应将金刚烷骨架引入药物分子，改善其：

脂溶性(增强跨膜能力);

代谢稳定性(抵抗酶解);

靶向性(如通过金刚烷 - 环糊精相互作用实现受体介导的药物递送)。

应用案例：抗**药物金刚烷胺的衍生物合成中，可通过 1 - 金刚烷硫醇引入巯基官能团，拓展药物结构多样性。

3. 高分子材料与纳米技术

聚合物改性：作为链转移剂或交联剂，参与自由基聚合反应，将金刚烷单元引入聚合物链，赋予材料：

疏水性;

主 - 客体识别能力(与环糊精等分子结合);

光响应或热响应特性(通过结构设计)。

纳米颗粒包覆：用于修饰二氧化硅、磁性纳米颗粒等，通过巯基偶联实现表面功能化，进一步结合生物分子(如抗体、DNA)用于靶向递送。

4. 催化与配体设计

金属配体：巯基可作为配体与过渡金属(如 Pd、Cu)配位，用于催化偶联反应(如 Suzuki-Miyaura 反应)，金刚烷骨架的空间位阻可调控催化剂的选择性。

四、操作与储存注意事项

安全防护

巯基具有刺激性和毒性，操作时需佩戴手套、护目镜，在通风橱中进行，避免吸入粉尘或接触皮肤。

若接触皮肤，立即用大量清水冲洗;若误食或吸入，需立即就医。

储存条件

密封避光：存放于干燥、阴凉处(建议冷藏，4-25℃)，避免暴露于空气或潮湿环境中，防止巯基氧化。

稳定性：室温下稳定，但长期储存建议低温(-20℃)，并远离氧化剂、强酸 / 强碱。

反应条件控制

在碱性条件下(如 NaOH、KOH 溶液)巯基易脱质子生成硫醇盐(-S⁻)，反应活性更高，但需注意避免过度氧化。

与金属表面修饰时，通常需在无水乙醇或缓冲液中进行，确保巯基充分暴露并接触金属位点。

五、常见合成方法

硫氢化钠法

原料：1 - 溴金刚烷、硫氢化钠(NaHS)

溶剂：乙醇 / 水混合体系

反应式：C10H15Br+NaHS→C10H15SH+NaBr特点：操作简便，产率较高(约 70-85%)，需注意控制 NaHS 过量以避免二硫键副产物生成。

硫醇 - 烯烃加成法

原料：金刚烷烯烃、硫化氢(H₂S)或硫醇试剂

催化剂：自由基引发剂(如 AIBN)或紫外光

应用：用于合成多巯基取代的金刚烷衍生物。