三氨合三羰基钼(0)

一、核心作用：高效配体交换前驱体

• 与膦、亚磷酸酯、胂等配体反应，生成 Mo(CO)₃L₃ 型稳定配合物；

• 与双齿、三齿螯合配体（如三膦、三吡啶）反应，构建刚性螯合钼配合物；

• 与烯烃、炔烃、芳烃、环戊二烯等 π 配体反应，生成 π- 配位钼羰基化合物；

• 可进一步脱羰基、氧化，制备 Mo (I)、Mo (II) 等不同价态配合物。

二、催化应用

1. 烯烃 / 炔烃催化转化

• 作为Mo (0) 催化前体，用于烯烃异构化、加氢、氢甲酰化、氢羧基化反应；

• 催化炔烃聚合、环三聚、环加成，制备共轭高分子与多环芳烃。

2. CO/CO₂活化与转化

• 低价钼中心可活化 CO、CO₂，参与还原羰基化、C−C 键构筑反应；

• 可作为 **CO 释放分子（CORM）** 模型，用于生物无机化学研究。

3. 脱氢与氧化催化

• 在氧化剂存在下，可催化醇、烷烃的选择脱氢 / 氧化，生成醛、酮、羧酸等精细化学品。

三、材料科学用途

• CVD/ALD 钼源：热稳定性适中、挥发性较好，可作为 ** 高纯钼膜、碳化钼（MoC）、氮化钼（MoN）** 薄膜前驱体，用于半导体阻挡层、耐磨涂层、电催化电极。

• 纳米钼基材料：溶液热解、光解可制备纳米 Mo、Mo₂C、MoS₂等纳米晶，用于加氢脱硫、电催化析氢（HER）、锂电池等领域。

• 功能材料前体：用于制备含钼有机−无机杂化材料、高分子负载钼催化剂，实现多相化与循环使用。

四、结构与特性优势

• 八面体构型：典型 fac - 或 mer-Mo (CO)₃(NH₃)₃ 结构，18 电子稳定构型；

• 高反应性：NH₃ 易被取代，反应条件温和，无需强光照 / 高温；

• 溶解性较好：在极性有机溶剂（醇、THF、乙腈）中可溶，便于溶液相合成与催化。

五、安全与储存

• 对空气、光、热敏感，易分解释放 CO 和 NH₃，需在惰性气氛、避光、低温下保存；

• 有毒、易燃，操作在通风橱中进行，避免吸入与皮肤接触。