4-氨基噻吩-2-甲酸甲酯 新品

4-氨基噻吩-2-甲酸甲酯中文同义词4-氨基噻吩-2-甲酸甲酯;4-氨基-噻吩-2-羧酸甲酯;4-氨基噻吩-2-甲酸甲酯30G;4-氨基-噻唑-2-甲酸甲酯;4-氨基噻吩-2-甲酸盐酸盐甲酯英文名称4-AMINO-THIOPHENE-2-CARBOXYLICACIDMETHYLESTER英文同义词4-AMINO-THIOPHENE-2-CARBOXYLICACIDMETHYLESTER;METHYL4-AMINOTHIOPHENE-2-CARBOXYLATE;methyl4-aminothiophene-2;Methyl4-amino-2-thiophenecarboxylate;2-Thiophenecarboxylicacid,4-aMino-,Methylester;methyl4-aminothiophene-2-carboxylatehydrochloride;2-Thiophenecarboxylicacid,4-amino-,methylester,hydrochlorideCAS号89499-43-4分子式C6H7NO2S分子量157.19EINECS号1592732-453-0相关类别Mol文件89499-43-4.mol结构式4-氨基噻吩-2-甲酸甲酯性质熔点82-84℃沸点318.9±22.0°C(Predicted)密度1.319±0.06g/cm3(20ºC760Torr)储存条件2-8°C(protectfromlight)酸度系数(pKa)3.11±0.10(Predicted)外观白色至浅黄色固体InChIInChI=1S/C6H7NO2S/c1-9-6(8)5-2-4(7)3-10-5/h2-3H,7H2,1H3InChIKeyHCRQNZWIOUMCOW-UHFFFAOYSA-NSMILESC1(C(OC)=O)SC=C(N)C=14-氨基噻吩-2-甲酸甲酯用途与合成方法生产方法67-56-1527-72-014597-58-189499-43-4实施例12：4-[二甲基氨基)二氮烯基]噻吩-2-甲酰胺（化合物12）的合成;步骤a：4-硝基噻吩-2-羧酸的合成：在0-10℃的冰浴条件下，将浓硫酸（3.0mL,5.505g,56.17mmol）缓慢滴加到浓硝酸（2.0mL,2.98g,49.6mmol）中。滴加完毕后，保持相同温度，将噻吩-2-羧酸（2.8g,21.87mmol）分批加入上述硝化混合物中，历时15分钟，随后继续搅拌反应混合物1小时。反应完成后，将混合物缓慢倒入冰水中，搅拌30分钟。析出的固体经过滤、冷水洗涤并干燥。滤液用乙酸乙酯萃取，合并有机相，依次用水、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤后，减压浓缩有机相。所得粗产物与己烷（2×50mL）搅拌后过滤，得到灰白色固体产物（2.8g,75%），熔点为110-118℃。HPLC和1HNMR分析显示产物为两种化合物的混合物，直接用于下一步反应。步骤b：4-硝基噻吩-2-羧酸甲酯的合成：在室温搅拌下，向4-硝基噻吩-2-羧酸（6.8g,39.3mmol）的甲醇（50mL）溶液中缓慢滴加亚硫酰氯（6mL,78.6mmol）。滴加完毕后，将反应混合物加热回流2小时，随后冷却至室温。将反应混合物倒入冰水中，搅拌15分钟。析出的固体经过滤、冷水洗涤并干燥，得到灰白色固体产物（6.2g,85%）。1HNMR分析显示产物为两种化合物的混合物，粗产物直接用于下一步反应。步骤c：4-氨基噻吩-2-甲酸甲酯和5-氨基噻吩-2-甲酸甲酯的合成：向4-硝基噻吩-2-羧酸甲酯（7g,37.43mmol）的水（150mL）和甲醇（50mL）混合溶液中加入浓盐酸（4.5mL）。在室温下，依次向该溶液中加入铁粉（10.5g,188mmol）和氯化铵（10g,187mmol）。将反应混合物搅拌并加热至70℃，维持1小时后冷却至室温。过滤反应混合物，滤液用饱和碳酸氢钠溶液碱化后，用氯仿（4×100mL）萃取。合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩。残余物通过硅胶柱色谱分离，以己烷-乙酸乙酯（90:10，含少量三乙胺）为洗脱剂，首先得到4-氨基噻吩-2-羧酸甲酯（1.8g,31%），熔点为76-78℃。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.31(1H,d,J=1.6Hz),6.40(1H,d,J=1.6Hz),3.85(3H,s),3.63(2H,brs)。继续用相同溶剂系统洗脱，得到5-氨基噻吩-2-羧酸甲酯（0.5g,8.5%），熔点为70-72℃。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ7.45(1H,d,J=4.0Hz),6.09(1H,d,J=4.0Hz),4.29(2H,brs),3.81(3H,s)。参考文献：[1]Patent:WO2010/29577,2010,A2.Locationinpatent:Page/Pagecolumn38-39