"(3aR,8aS)-2-[2-(diphenylphosphino)phenyl]-3a,8a-dihydro-8H-Indeno[1,2-d]oxazole "

一、结构与手性核心特征

1. 规范命名与结构要点

• 中文系统命名：(3aR,8aS)-2-[2-(二苯基膦基) 苯基]-3a,8a - 二氢 - 8H - 茚并 [1,2-d] 噁唑

• 英文对应名：(3aR,8aS)-2-(2-Diphenylphosphinophenyl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole

• 核心结构亮点：

• 双齿配位单元：二苯基膦基（-PPh₂，σ- 供体 +π- 受体，金属配位核心）+ 噁唑环 N 原子（强配位位点），形成稳定 P,N - 双齿配位模式；

• 手性中心：3a - 位（R - 构型）与 8a - 位（S - 构型），顺式稠环结构构建刚性手性骨架，限制配体构象自由度；

• 稠环骨架：茚并噁唑稠环（刚性大 π 共轭体系）+ 2 - 位邻苯基膦基，协同形成 “空间受限且电子富集” 的催化口袋，兼具立体选择性与电子调控能力。

2. 结构 - 功能关联

• 刚性稠环效应：茚并噁唑稠环的刚性结构避免配体催化过程中构象翻转，提升催化重现性与立体选择性；

• 双手性协同：3aR/8aS 顺式构型形成精准手性环境，比单手性中心配体的立体识别能力更强；

• 电子效应调控：稠环大 π 体系与膦基协同调节金属中心电子云密度，适配需电子转移的催化反应（如氢化、偶联）；

• 疏水特性：二苯基膦基与茚环的疏水作用，提升配体在甲苯、THF 等工业常用溶剂中的溶解性，适配均相催化体系。

二、核心作用与催化机制

1. 核心功能定位

• 立体选择性极致调控：3aR/8aS 顺式稠环骨架构建 “不可翻转” 的手性催化口袋，对稠环、多取代杂环、大位阻芳香族底物的立体识别能力突出，ee 值可达 95%–99.8%，满足医药行业 “手性杂质≤0.05%” 的严苛标准（ICH Q7）；

• 催化活性与稳定性飞跃：刚性结构增强配体化学稳定性，P,N 双齿配位 + 稠环电子效应协同稳定金属中心，催化转化频率（TOF 值）比传统单环 PHOX 配体高 1–2 个数量级，可降低催化剂负载至 0.01%–0.1 mol%，尤其适合贵金属（Rh、Pd）催化体系；

• 反应普适性拓展：适配多种过渡金属与高难度反应（如惰性 C-H 键活化、去芳构化偶联、不对称氢化稠环酮、Diels-Alder 反应），解决 “复杂稠环底物手性合成选择性低、活性差” 的行业痛点。