对羟基苯乙酮

对羟基苯乙酮性质熔点132-135°C(lit.)沸点147-148°C3mmHg(lit.)密度1.109蒸气压0.002Paat20℃折射率1.5577(estimate)FEMA4330|4-HYDROXYACETOPHENONE闪点166°C储存条件Storebelow+30°C.溶解度溶于甲醇，溶解度为0.1g/mL，澄清形态结晶粉末酸度系数(pKa)8.05(at25℃)颜色几乎是白色到米色比重1.109气味(Odor)10.00%的二丙二醇溶液。温和的甜山楂、香脂味，含羞草香香型floral水溶解性10g/L(22ºC)JECFANumber2040BRN774355InChIKeyTXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-NLogP1.35at25℃CAS数据库99-93-4(CASDataBaseReference)NIST化学物质信息Acetophenone,4'-hydroxy-(99-93-4)EPA化学物质信息4-Hydroxyacetophenone(99-93-4)对羟基苯乙酮用途与合成方法概述对羟基苯乙酮，由于其分子中含有苯环上的羟基、酮基，因此常被作为有机合成的中间体与其他化合物反应合成许多重要物质。一般用来合成医药中间体(α-溴-对羟基苯乙酮、利胆药、解热镇痛药等药物)，其它(香料，饲料等；农药、染料、液晶材料等)。应用对羟基苯乙酮常温下为白色针状结晶，天然存在于菊科植物滨蒿的茎、叶，茵陈蒿、萝藦科植物人参娃儿藤等植物的根中。其可用于制造利胆药及其他有机合成的原料。制备一种对羟基苯乙酮的合成方法，按照下述步骤进行：(1)酯化反应：于500ml反应瓶中，投入苯酚60g(0.63mol)和醋酐70.0g(0.68mol)，搅拌后冷却至10℃，滴加第一滴浓硫酸，待反应降至常温后再滴加第二滴浓硫酸，两次滴加的浓硫酸用量为0.5g；待浓硫酸滴加完毕后，升温回流50min，降温至60～70℃,后减压蒸出醋酸，将反应液倒入3倍量的水中，用5％氢氧化钠调pH至8～9，用乙酸乙酯萃取3次，合并萃取液，用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩得到乙酸苯酯液体84.3g，收率94.6％；分成三份备用；(2)Fries重排：取步骤(1)所得的乙酸苯酯27.2g(0.2mol)，置于250ml反应瓶中，搅拌条件下投入邻二氯苯30ml，在低于10℃条件下缓慢加入三氯化铝40.0g(0.3mol)，加毕升温至80℃反应3.5小时，至HPLC检测其中原料全部反应结束；然后降至50～60℃，缓慢加水进行水蒸汽蒸馏；馏出物分层，得含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层，干燥，过滤，以备后续投料用；残液加活性炭趁热过滤，冷却析晶，过滤，得对羟基苯乙酮白色固体11.8g，纯度99.3％，收率43.3％；(3)第一次循环：取步骤(1)所得的乙酸苯酯27.2g(0.2mol)，搅拌条件下加入步骤(2)所得的含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯干燥液体，在低于10℃条件下缓慢加入三氯化铝40.0g(0.3mol)，加毕升温至80℃反应3.5小时，至HPLC检测其中原料全部反应结束；然后降至50～60℃，缓慢加水进行水蒸汽蒸馏；馏出物分层，得含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层，干燥，过滤，以备后续投料用；残液加活性炭趁热过滤，浓缩，冷却析晶，过滤，得对羟基苯乙酮白色固体14.1g，纯度99.6％，收率51.9％；(4)第二次循环：操作工艺同第一次循环，取步骤(1)所得的乙酸苯酯27.2g(0.2mol)，加入第一次循环后分层的含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层干燥液体进行反应，得对羟基苯乙酮白色固体14.8g，纯度99.7％，收率54.3％；(5)将步骤(2)～(4)三次反应所得的白色固体进行合并，即得最终产物，即对羟基苯乙酮40.7g；(6)步骤(4)水蒸汽蒸馏分层后的含有邻羟基苯乙酮的邻二氯苯层，用5％氢氧化钠溶液提取2次，分层，水层合并后用10％盐酸调节pH至3～4；再用乙酸乙酯萃取2次，合并干燥，过滤浓缩，再精蒸得邻羟基苯乙酮14.7g。化学性质类白色粉末用途用于制造利胆药及其他有机合成的原料用途该品为有机合成中间体，用于香料的生产。对羟基苯乙酮也是一种利胆药。用途医药、香料、有机合成原料用途作为有机合成的中间体，可用于香料的生产。主要是用莱合成a-溴代对羟基苯乙酮是合成选择性Bl受体阻滞剂一阿替洛尔(#1)的重要中间体。生产方法由苯酚经酰化、转位而得。将苯酚和乙酰氯混合，缓缓加热直至氯化氢停止逸出，得到粗制的乙酸苯酯。加入硝基苯中，在冷却下投入三氯化铝，加完后在室温搅拌2-3h。然后倒入冷水中，加入1：3盐酸至清亮为止。用乙醚提取，再用提取液回收乙醚，然后进行水蒸气蒸馏，硝基苯及副产物邻羟基苯乙酮随时水蒸气蒸出，对羟基苯乙酮留在残液内。用乙醚提取残液，回收乙醚后冷却结晶即得粗品，用水重结晶即为成品。上述酰化操作可用乙酐代替乙酰氯，将苯酚与乙酐加热回流3h，即生成乙酸苯酯，收率约83%。在无水三氯化铝作用下转位也可不用溶剂。另外，将对氨基苯乙酮用亚硝酸钠重氮化、水解也可制得对羟基苯乙酮。