三甲氧基磷

亚磷酸三甲酯为具有刺激性气味的无色透明液体，m.p.<-75℃，b.p.112℃，n20D1.4076，相对密度1.054(20℃)，溶于甲醇、乙醇、苯等有机溶剂，遇水分解成亚磷酸二甲酯。用途亚磷酸三甲酯是一种重要的有机磷中间体，可用于合成有机磷杀虫剂敌敌畏、久效磷、磷胺、速灭磷、百治磷、杀虫畏等，也可合成其他中间体如O，O-二甲基磷酰氯、O，O-二甲基硫(醇)代磷酸盐等，此外，还用于其他有机合成、化纤阻燃、离子薄膜、医药工业等方面。用途有机磷农药中间体，用于生产敌敌畏、磷胺、久效磷、杀虫畏等杀虫剂农药，也用作塑料和木材的阻燃剂，以及用作合成聚合催化剂及涂料添加剂。用途中间体，用于杀虫剂合成生产方法1.酯交换法先将苯酚与三氯化磷反应，生成亚磷酸三苯酯，然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚，成为成品。原料消耗定额：苯酚（凝固点≥40℃）237kg/t、三氯化磷（96%）1396kg/t、甲醇（98%）855kg/t、甲醇钠（27-31%）83kg/t。2.叔胺-氨法是以二甲苯为溶剂，甲醇和三氯化磷在N，N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应，生成亚磷酸三甲酯。再经水洗、脱水、精馏得成品。原料消耗定额：甲醇（95%）1025kg/t、三氯化磷1430kg/t、二甲苯130kg/t、二甲基苯胺51kg/t。生产方法亚磷酸三甲酯的合成主要分直接法和间接法两大类。(1)直接酯化法以有机碱为缚酸剂，由三氯化磷和甲醇在惰性溶剂中进行反应制得。根据缚酸剂的不同，又分为氨法、叔胺一氨法、氨基甲酸铵法等，目前以叔胺一氨法为常用的方法。PCl3+CH3OH+C6H5N(CH3)2[二甲苯]→(CH3O)3P+C6H5N(CH3)2·HClC6H5N(CH3)2·HCl+NH3→C6H5N(CH3)2+NH4Cl以叔胺(如N，N-二甲基苯胺)为缚酸剂，将甲醇和溶剂邻二氯苯按比例混配，搅拌并冷却至5℃以下，滴加三氯化磷(溶于二甲苯中，含量为33％左右)，控制反应温度不超过25℃，并用氨控制pH=6。滴完后用氨中和至pH=8～9，然后真空蒸馏，最终得到亚磷酸三甲酯产品，含量为95%，收率85%(以三氯化磷计)。生成的叔胺盐酸盐用氨解析出，得到副产物氯化铵，经处理可作农用肥料。国内对亚磷酸三甲酯合成工艺进行了许多研究和改进，如安徽省化工研究院开发的新工艺以三乙胺为缚酸剂，液碱为中和剂，在溶剂中直接连续合成。整个工艺(包括合成、水洗、分层、脱水干燥、精馏等工序)均实现连续化，降低了劳动强度，提高了产品质量，具有明显的社会效益和经济效益。(2)间接法(即酯交换法)先由三氯化磷与苯酚进行反应合成亚磷酸三苯酯，再在碱性催化剂存在下与甲醇进行酯交换，得到亚磷酸三甲酯。PCl3+3C6H5OH(过量)→(C6H5O)3P+3HCl(C6H5O)3P+3CH3OH[CH3ONa]→(CH3O)3P+3C6H5OH将三氯化磷与过量苯酚反应，减压脱酚得亚磷酸三苯酯。再将甲醇、亚磷酸三苯酯与催化剂按比例混配，静置8h后在真空和加热条件下定量连续送入酯交换的乳化塔，塔底用过量甲醇气进行汽提，进一步完成反应并汽提产品。通常从塔顶得到含酯量35％左右的粗酯，底部得到含酚85％的残液。粗酯经过常压蒸馏，从底部得到纯度为95%的亚磷酸三甲酯。此法收率、含量均较高，适于进行连续化大规模生产，但存在酚的污染问题。类别易燃液体毒性分级中毒急性毒性口服-大鼠LD50:1600毫克/公斤;腹注-小鼠LD50:4180毫克/公斤刺激数据皮肤-兔子500毫克重度爆炸物危险特性与空气混合可爆炸可燃性危险特性遇明火、高温、强氧化剂可燃;受热分解有毒氧化磷气体储运特性包装完整、轻装轻放;库房通风、远离明火、高温、与氧化剂分开存放;防潮灭火剂泡沫、二氧化碳、砂土职业标准TLV-TWA2PPM(10毫克/立方米);STEL10PPM(52毫克/立方米)