麦克林醛及衍生物试剂产品介绍（下）

发布人：上海麦克林生化科技股份有限公司

发布日期:2021/8/24 16:56:12

醛是含有甲酰基的一类有机化合物。上篇文章中我们对麦克林醛试剂产品的结构、分类物理性质等做了详细的介绍，本篇文章我们将继续对麦克林醛试剂产品作进一步的研究阐述。

麦克林醛及衍生物试剂具有纯度高、生产工艺先进、接受研发定制等特点，能被广泛适用于各类科研项目，研究实验中，欢迎选购。

本文通过以下几点继续介绍麦克林醛及衍生物试剂的合成方法、常见反应及相关产品：

1.合成方法

2.常见反应

3.亲核加成反应

4.其他复杂反应

5.麦克林醛及衍生物试剂产品介绍

合成方法

许多反应都可进行醛的合成，但其中最主要的方法是：氢甲酰化反应。这里以丙烯酰化制备丁醛为例：H2 + CO + CH3CH=CH2 → CH3CH2CH2CHO。

醛的合成主要分为氧化方法及特殊方法两类：

氧化方法

醛的一个重要合成方法是通过：醇氧化。工业中，甲醛的大量合成即通过氧化甲醇获得，氧气被选为氧化剂。实验室中则使用了更为多样的氧化剂，其中最普遍的属：铬（VI）试剂。氧化反应可通过醇和酸性重铬酸钾溶液共热制备，而过量的重铬酸能氧化醛到羧酸形态。因此，形成醛之后就必须立即减压蒸馏出反应体系，或使用更温和的试剂，如：氯铬酸吡啶盐（PCC）或重铬酸吡啶盐（PDC）制备醛，从而不用担心其过分氧化为酸。

醇氧化为醛，在不受控制的氧化剂条件下继续氧化为酸

[O] + CH3(CH2)9OH → CH3(CH2)8CHO + H2O

此外氧化伯醇制备醛还可使用更为温和的条件，如：IBX、Dess-Martin过氧碘试剂、Swern氧化、TEMPO、或Oppenauer氧化。在工业中还有一种常用的方法：Wacker法，其操作让乙烯在铜和钯催化剂下氧化成乙醛。

特殊方法

常见反应

醛具有很高的反应活性，工业上重要的反应大多数是缩和反应，如：制备可塑剂和多羟基化合物、还原反应制备醇（尤其羰基醇类）。生物上重要的反应主要包括：制备亚胺的反应，即甲酰基的亲核加成反应，如：氧化去胺反应、半缩醛结构（醛糖）。

还原反应

甲酰基易被还原为伯醇（-CH2OH）。这种典型转化使用了催化氢化，或直接的转移氢化进行。

氧化反应

甲酰基还易被氧化成相应的羧酸（-COOH）。实验室条件下，常用的氧化试剂包括：高锰酸钾、硝酸、氧化铬和重铬酸。混合二氧化锰、氰化物、乙酸和甲醇可将醛转化成甲酯。

还有一种氧化反应基于银镜反应，该反应中，醛与Tollens试剂混合（其制备方法为：滴加氢氧化钠溶液至硝酸银溶液中，得到析出的氧化银，而后滴加足量的氨水溶液以溶解析出的固体，并形成[Ag（NH3）2]+络合物）。此反应过程不会影响碳碳双键。取名“银镜反应”是由于形成的氧化银能够转化为银镜，从而鉴定醛基结构。若醛不能够转化为烯醇式（没有α－H，如：苯甲醛），加入碱后可发生Cannizzaro反应。该反应机理即：歧化现象，反应最后产生自身氧化还原所形成的醇与酸。

亲核加成反应

亲核试剂易与羰基发生反应。在反应过程中，羰基碳发生sp3杂化而与亲核试剂键合，氧原子则被质子化：

RCHO + Nu- → RCH (Nu)O-

RCH (Nu)O- + H+ → RCH (Nu)OH

通常一个水分子在加成发生时会被脱除，这种反应称为：加成－消除或加成－缩和反应。以下是几个亲核加成反应的变化：

1. 氧亲核试剂

在缩醛化反应中，在酸或碱催化下，醇分子进攻羰基，质子转移后形成半缩醛。酸性条件下，半缩醛与另外一个醇继续反应得到缩醛和一分子水。醛还可与水反应形成水合物（R-C(H)(OH)(OH)）。这些二醇分子在很强的吸电子基团存在下比较稳定，如：三氯乙醛，其稳定的机理被证实与半缩醛形态有关。

葡萄糖（醛式）转变为半缩醛式

2. 氮亲核试剂

在烷基氨化-去氧-双取代反应中，一级与二级胺进攻羰基，质子从氮原子转移至氧原子上，形成碳氮化合物。当底物为伯胺，一水分子可在该过程中消除，并形成亚胺，该反应通常由酸进行催化。此外羟氨（NH2OH）也可与醛基反应，所形成产物称为：肟；当亲核试剂是氨的衍生物（H2NNR2），如肼（H2NNH2）则形成了肼化合物，如：2,4-二硝基苯肼，其脱水后形成的化合物为：腙。该反应常用于鉴定醛酮。