上海麦克林生化科技股份有限公司

       格氏试剂，又称格林尼亚试剂，是指烃基卤化镁（R-MgX）一类有机金属化合物，由于含有碳负离子，所以是一种很好的亲核试剂。在有机合成和有机金属化学中有重要用途。

       格氏试剂一般有两种，种是氯苯类（氯化苄）在乙醚（四氢呋喃）下和镁反应；第二种是溴代环戊烷在乙醚（四氢呋喃）下和镁（锌）反应。

       本文通过以下几点详细阐述格氏试剂的性状原理及应用范围：

       1.制备

       2.反应原理

       3.在有机合成中的作用

       4.反应类型

       5.相关实验

       6.麦克林格氏试剂产品介绍

制备

       格氏试剂一般由卤代烷与金属镁（为了增大表面积，一般为细丝或粉末）在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。在乙醚中，格氏试剂形成有两个分子乙醚构成的错合物。乙醚可用100℃加热后减压蒸馏的方式除去，得到的格氏试剂可溶于石油醚、苯、或二甲苯溶剂中使用。高温合成时可用丁醚或戊醚代替乙醚。由于格氏试剂极为活泼，遇水即水解，遇羰基化合物即加成，因此在反应时，反应器皿中不能有水，也不能有二氧化碳。

       由于碘代烷价格较高，一般用溴代烷合成。但由于氯、溴甲烷均为气体，使用不便，一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁（CH3MgI）。乙烯型卤代烃要在四氢呋喃中方能形成格氏试剂。而氯代芳烃的形成除THF外，还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度。

反应原理

       由于镁原子直接和碳链相连，极化作用的结果是使邻近镁原子的那个碳原子呈负电性，使得这根C-Mg键极具反应活性。为了保证格氏试剂不发生其他反应，反应一般在醚类溶剂里进行，常用的有乙醚或四氢呋喃。格氏试剂实现了由碳正向碳负的转化，具有重要的意义。

在有机合成中的作用

        格式试剂在有机合成中能起3种不同的功能：

       1.作为亲核试剂为最常见的功能

       2.作为碱使用，普通烷基卤化镁能产生相当于pka30左右的碱性，常常作为一种易得的强碱使用，用于烯胺拔氢用碱

       3.作为还原剂

反应类型

       1.与具有极性的双键反应：格氏试剂与羰基发生加成常用于接长碳链或合成醇类化合物。它是通过与羰基化合物（醛、酮、酯）进行亲核加成反应实现的，这种反应又称做格林尼亚反应。以丙酮的格林尼亚反应为例，机理如下：

        2.与活泼氢的反应：作为制备烷烃的方法之一

        3.与卤代烃作用：可发生偶合作用生成烃，是合成末端烯烃的一种方法

        4.与金属卤化物反应：格氏试剂的烃基可取代部分金属卤化物的卤原子，生成其它有机金属化合物

        5.其他反应：格氏试剂可以和硫、硒、碲反应：RMgX + S（或Se、Te）→ RSMgX

相关实验

        制作格氏试剂并与羰基化合物反应：

       1.将镁屑置于烧瓶之中，加入四氢呋喃以及少量碘单质

       2.在加热过程之中滴加溴代烷烃溶液

       3.滴加完成之后，持续加热一会

       4.格氏试剂制备完成，烧瓶之中仍剩下少量未反应的镁屑

       5.在加入羰基化合物之前，将制备好的格氏试剂降温到0℃；由于降温格氏试剂沉淀析出，溶液呈现悬浮状

       6.将羰基化合物加入到格氏试剂之中，把溶液回升到室温，反应结束

麦克林格氏试剂产品介绍

       产品优势：

       1.多种浓度、多种体系可供选择，有效浓度准确

       2.使用无水试剂制备，确保将水分对反应的影响降到最低

       3.多层隔膜确保产品长期使用，与同类包装相比吸湿率降低50%

【麦克林格氏试剂专题介绍 】

麦克林是格氏试剂产品大规模生产商。我们针对生产和生化技术客户提供了定制配方制剂。访问麦克林官网：www.macklin.cn 了解更多产品信息