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TMS作为参考内标已经有60年历史了。

TMS作为核磁内标有以下两个优点：

（1）TMS与其它溶质分子无相互作用（它没有永久偶极）

（2）TMS偏高场的甲基质子位移不易被干扰。

还有一部分有机同仁喜欢参考氘代试剂的残留溶剂峰，比如在最常见的氘代氯仿作为核磁溶剂时，残留氯仿的化学位移（7.263ppm）作为参考内标。

那么问题来了：若核磁氢谱中TMS和残留氯仿峰都存在，到底参考谁更合适呢？

在化学位移精确性要求不高的情况下，解读核磁氢谱参考TMS。如果遇到精度要求较高的时候两者都需要参考一下。因此，合理选择核磁内标非常重要，却又容易被很多人忽略。

科学家针对这一问题做了专门研究：明尼苏达大学（UMN） Thomas R. Hoye教授团队，通过一系列实验，次将TMS和氘代氯仿放在一起同时进行研究，比较两者的准确性。

       避免测试的批间差：核磁内标准确性实验，要求的化学位移精度高，首先需要排除每次核磁测试的细微干扰和参数差异。这里不能用普通核磁管，Hoye团队创造性地采用同轴核磁管，以达到样品核磁测试的同步化。

实验结果（以丙酮为例）:内管中的TMS和残留氯仿化学位移没有变化（内管水峰位移也不变），外管的TMS和残留氯仿化学位移都随着丙酮浓度的增加而增加。残留氯仿峰相对于TMS化学位移变化更大，同时也说明TMS并非完全惰性（与丙酮存在微弱相互作用）。

其他23组实验中，有 19种都表现出残留氯仿和TMS化学位移均受到溶质浓度影响，且氯仿的变化更大。当溶质的官能团含氢键供体时，氯仿化学位移变化。当与氯仿性质相似的二氯甲烷作为溶质时，氯仿和TMS受到的影响一致（FOM为1）。其中4-氟硝基苯、6氟苯、TPPO则情况相反，TMS受到的影响大于氯仿（FOM小于1）。这可能与上述3种含苯化合物对氯仿质子产生屏蔽效应有关。这种屏蔽效应可能在一定程度上抵消了化合物与氯仿形成的氢键效应。

对于其它常用氘代试剂（如氘代丙酮、甲醇、DMSO、苯）中残留溶剂峰和TMS变化趋势，Hoye团队以二乙醚为溶质，用同轴核磁管做了类似实验，结果显示含这些氘代试剂的溶液TMS和残留溶剂峰受到溶质干扰程度非常相似。

实验表明，在氘代氯仿溶液中，参考TMS在大多数溶质情况（排除一些含苯基或有机硅烷化合物）下比残留氯仿可靠。