端羟基聚丁二烯合成

自美国在1954年由Seligman等人研究成功了官能团位于链两端的液体聚合物，即遥爪型液体橡胶以来，随着科技的发展，特别是火箭技术和胶粘剂的发展，诸多国家对胶粘剂一领域的研究越来越重视。先后开发了一系列的带活性端基的遥爪型液体橡胶，如端羟基聚丁二烯、丁羟胶、HTPB等。

端羟基聚丁二烯（简称：HTPB）是遥爪型液体橡胶中的重要聚合物。早在50年代，该聚合物作为民用已经引起人们的重视，在将它用于火箭推进剂中的粘合剂之后才刺激了它的发展。60年代后期，美国四大公司，Atlantic Richficeld Co、Goodrich Co、General Tire and Rubber Co和Phillips Petroleum Co,对丁羟胶的合成技术进行了深入的研究。ARCO公司于70年代初率先实现了工业化，建成了生产装置，后来，法国、日本、前苏联的一些公司也相继开发成功或直接引进了端羟基聚丁二烯工业生产技术，使该技术日渐成熟，产品质量不断提高、牌号不断增加，生产成本下降，从而产品价格也不断大幅度降低。

端羟基聚丁二烯的微观结构是由其合成方法决定的。因其可军用，国外对合成工艺及使用细节均严守秘密，从已公布的资料看，主要合成方法有自由基聚合、阴离子活性聚合和阴离子配位聚合。一般地说，利用自由基聚合时，1，4－结构占75－80%，其中1，4－反应约占60%，1，2－乙烯基结构为20－25%。利用阴离子配位聚合，分子中几乎全部是1，4－结构，而且1，4－顺式结构的比例较高。利用阴离子活性聚合，有时分子中的1，2－乙烯基结构可达90%，所得预聚物分子量分布亦窄，Mw/Mn接近于1。