来源:【高维度稳定同位素】公众号(ID:HDStableIsotope)
【编者按:ICIER 是世界上目前在做¹⁵N¹⁵N测量的仅有的1-2个实验室之一。它能解决氮循环中疑难的科学问题。请静候晏浩团队接下来的连载。】这是我第一次为“高维度稳定同位素”公众号写推文。那就讲一讲我加入ICIER后干的第一件事。2021年博士毕业,我来到ICIER,很快被一种新文化“洗脑”:“你的领域目前面对的最重要的问题是什么?没解决的原因是什么?解决它需要哪些技术手段?”这让我开始反思:博士期间做的锂同位素风化,高手如云,多我一个不多,少我一个不少。而作为地球大气中占比78%的主角——氮气,它的故事却有太多说不清的地方。比如,湖泊里冒出的N2,到底多少是从大气溶解进来的,多少是细菌反硝化产生的?δ15N并不能解决这些问题——但高维度同位素(比如15N15N,即Δ30)或许能给出答案。然而,开干之前,耳边先灌满了“负能量”。“测不了!”——要分开12C18O和15N15N,需要仪器分辨能达到8万,可那台Ultra HR IRMS,设计只能到4.5万。全球唯一发表过氮气团簇数据的是UCLA,用的是Panorama(分辨能可以到8万)。没人用Ultra做过这事,你的目标峰可能压根找不到,就算找到了,背景里的14N16O信号也可能把你的目标信号淹没。“没用!”——氮氮三键太稳,团簇同位素应用场景有限;Ed. Young他们已经把能做的课题都做了;效率太低,一天只能跑一两个样,哪像金属同位素,一天几十个,卷得飞起……但也有“正能量”,主要来自ICIER。“买了两台这样的仪器,就是为了测那些前人没试过的!” “气体前处理我们有经验——不过仪器操作,你最有经验。”“做没人做的研究,才好睡觉。热门赛道,只是拼体力。”更重要的是,诸多问题还没解决:Laurence Y. Yeung 虽然测出大气氮气Δ30 ≈ +19‰,但他没解释为什么有这么大的正异常,过去的大气Δ30又是多少……搞不定也没关系,反正还年轻,错了还能再投资一次。那就开干!听说调高分辨率很难,有人花了两个月才调到4万+。我心想:先试试看。结果一个下午,居然调到了4.8万——好像也没那么玄乎?接着建杯结构、套峰,信心满满地找15N15N信号……却怎么也找不到。终于,在14N16O主峰右下角一个不起眼的犄角旮旯里,瞥见了它——瞬间天塌了,这重叠程度,根本没法测!但转机来了:原来仪器配了个小杯H4(因更小的入口而有更好的分辨能力),专门用来接这个位置的信号(图1)!两峰成功分离,柳暗花明。接下来是稳定性测试、CO/O2掺杂实验、搭建纯化系统……拧螺丝倒是快,可分离出的氮气总带着一点氧气——导致NO信号超过了15N15N的十倍。怀疑漏气?我把整条管线的螺丝又拧了一遍,分段排查;排除漏气后,发现买来的氦气纯度不达标;搞定氦气,又冒出氧拖尾问题……更头疼的是标样:团簇同位素是“自己比自己”,不能买现成的,也不能借别人的。必须自制一个热力学随机分布的氮气标样,还得证明它真的是随机的。试了氮化锶(不稳定)、硝酸铵、叠氮化钾……直到测出空气氮气与自制标样的Δ30相差19‰——那一天,我下午四点就关机下班了。外面阳光正好,我要去转转。图1. 由H4 CDD检测器扫描的峰 (Yan et al., 2025)
回望这段路,我们无数次以为走投无路,又无数次在细节里找到出口。仪器说明书翻了不下五遍,主机拆装也不下五次,数据补了一轮又一轮。也问了很多朋友——虽然他们大多不做高维度同位素,但总能在某个卡壳处点醒我们。在此一并致谢!这用Ultra测氮气团簇同位素(15N15N,即Δ30)分析方法的详情可参见参考文献一。至于这项技术未来能解开多少关于氮循环的谜题?别急,让子弹飞一会儿。原文链接:https://doi.org/10.1021/acs.analchem.5c02966
1. Yan H, Tong F*, Peng Y, et al. N2 Clumped Isotope Measurements with Thermo Fisher Scientific Ultra High-Resolution IRMS and Applications to the Hydrosphere[J]. Analytical Chemistry, 2025, 97(44): 24317-24325.2. Yeung L Y*, Li S, Kohl I E, et al. Extreme enrichment in atmospheric 15N15N[J]. Science Advances, 2017, 3(11): eaao6741.
尚澜气体供应特种气体以及稳定同位素和放射性同位素:
碳13系列:碳13二氧化碳、碳13一氧化碳、碳13甲烷、碳13尿素,混配气等;
氮15系列:氮15氮气、氮15笑气,氮15一氧化氮,混配气;
氧18系列:氧18氧气、氧18二氧化碳、氧18一氧化碳、氧18水(重氧水)、混配气
氘代试剂:重水、氘代氨、氘代甲烷、氘代硅烷(混合气)、氟化氘、氘气、氢氘(HD 97%)等;
放射性同位素(具备辐安证销售许可):锗镓发生器,氪85,锕225,锶90,Am241,γ放射源,β放射源,α放射源等;
特殊同位素:二氟化氙,氦3(分装1升-100升丰度99.8以上),硅28、氙124、氙129、氙131、钼98、氩36、铁58,金属钛49,钙42,镁26,镍64等;
特种气体:液氦槽分装解决方案、氪气(40升),氖气、氙气(100升起充),丙二烯,丙炔,环丙烷,乙烯基乙炔、六氟丙烷,三氟甲烷,全氟甲烷,一氧化碳,一氧化氮,二氧化氮,三氟化氮,四氯化锗,三氟甲磺酸酐,1-丁炔(70%-80%纯度),丙烯,五氟化碘,五氟化锑,五氟化磷,氦气集装格、(医院各种型号、小核磁、脑磁)核磁共振添加液氦(7×24H配送加装服务),各种比例同位素混合气混配;
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