2-Amino-6-bromo-3-fluorotoluene

1227210-35-6

1227210-36-7

以1-溴-4-氟-2-甲基-3-硝基苯为原料合成3-溴-6-氟-2-甲基苯胺的一般步骤：在装有磁力搅拌子、回流冷凝管及氮气导入管的100 mL单口圆底烧瓶中，加入1-溴-4-氟-2-甲基-3-硝基苯（700 mg，2.58 mmol）、二水合氯化亚锡（2.62 g，11.6 mmol）、盐酸（6.5 mL）及甲醇（6.5 mL）。将反应混合物于40℃加热搅拌2小时。反应完成后，加入碳酸钾调节反应液pH至12，所得悬浮液用二氯甲烷（2×50 mL）萃取。合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩。通过快速柱色谱法纯化残余物，得到黄色固体3-溴-6-氟-2-甲基苯胺，收率98%（598 mg），熔点为49-50℃。1H NMR（500 MHz, CDCl3）δ 6.91（dd, 1H, J = 9.0, 5.0 Hz），6.76（dd, 1H, J = 10.0, 9.0 Hz），3.77（br s, 2H），2.28（s, 3H）；MS（ESI+）m/z 203.9（[M+H]+）。

参考文献：

[1] Patent: WO2010/56875, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 103

[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2016, vol. 26, # 2, p. 575 - 579

[3] Patent: WO2015/79251, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 00224; 00225

[4] Patent: WO2013/37705, 2013, A2. Location in patent: Page/Page column 95