2-氟-N,4-二羟基苯甲脒

82380-18-5

880874-38-4

以2-氟-4-羟基苯腈为原料合成2-氟-N,4-二羟基苯酰胺的一般步骤如下： 1. 在室温下，将139g（2.1mol）50％羟胺水溶液缓慢滴加到144.0g（1.05mol）2-氟-4-氰基苯酚的甲醇溶液中。随后，逐渐升高反应体系的温度至回流状态，并在此条件下搅拌3小时。反应完成后，将反应混合物用冰浴冷却，加入冷水促使结晶析出。通过过滤收集结晶产物，干燥后得到139.5g中间体（1-A），产率为82％。 2. 在室温下，将8.1ml（0.1mol）吡啶加入300ml N,N-二甲基乙酰胺中。随后分批加入17g（0.1mol）中间体（1-A）和6.7g（33mmol）邻苯二甲酰二氯。加料完毕后，在室温下搅拌30分钟，然后将反应温度升至100℃，继续搅拌3小时。反应完成后，让反应体系自然冷却至室温。向反应混合物中加入甲醇，促使晶体沉淀，通过过滤收集晶体。干燥后得到36g中间体（1-B），产率为83％。 3. 在室温下，将8.7ml（50mmol）N,N-二异丙基乙胺加入到300ml N,N-二甲基乙酰胺中。向此溶液中滴加8.7g（20mmol）中间体（1-B）和9.6g（50mmol）氯甲酸辛酯。随后加入14g碳酸钾，室温下搅拌3小时。反应完成后，加入四氢呋喃，过滤分离固体。向滤液中加入甲醇，促使结晶析出。通过过滤收集晶体，干燥后分散于甲醇中，加热后再次过滤，最终得到13.4g目标化合物（1），产率为90％。 通过DSC测定目标化合物（1）的相转变温度，并在偏振显微镜下观察其纹理，结果如下：在133℃下由晶体转变为SmC相，在159℃下由SmC相转变为SmB相，在194℃下由SmB相转变为向列相（Nb），最终在更高温度下转变为各向同性液体（Iso）。

参考文献：

[1] Patent: WO2007/11003, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 25-26