5-乙炔基-2'-脱氧胞苷新闻专题

将5-碘-2'-脱氧胞苷（1.97g，5.58mmol）的无水DMF（37mL）和无水三乙胺（19mL）溶液脱气并在室温下搅拌。加入三甲基甲硅烷基乙炔（4.4g，44.6mmol），Pd（PPh3）2Cl2（392mg，0.558mmol）和CuI（106mg，0.558mmol），并将混合物搅拌1小时。将混合物减压浓缩，并将残余物与二甲苯（2×30mL）共蒸发，并通过快速柱色谱法（0-20％MeOH的CH2Cl2溶液）纯化，得到粗TMS-保护的中间体（2.39g）。像白色泡沫。将粗中间体溶于24％氨水溶液（40mL）中，并将混合物在室温下搅拌2小时。

将5-碘-2’3’5’-氧-三乙酰基尿苷(15g，30.23mmol，1eq)溶于200mlCH2Cl2∶(C2H5)3N1∶1混合溶液中，N2保护下向其中加入(PPh3)2PdCl2(1.59g，2.27mmol，0.075eq)，CuI(0.86g，4.52mmol，0.15eq)，三甲基硅基乙炔(6.24g，8.8ml，63.53mmol，2.1eq)，N2保护下常温搅拌20h，旋蒸除去溶剂，残余物用300mlCH2Cl2溶解，有机层用2×200ml10％EDTA二钠水溶液，200ml饱和食盐水溶液洗涤，水层用200mlCH2Cl2返萃，合并有机层，旋干溶剂，过柱分离，洗脱剂比例PE∶EA3∶1～1∶1，得淡黄色泡沫5-[(三甲基硅基)乙炔基]-2’3’5’-氧-三乙酰基尿苷11.4g，产率81％。