二甲基亚砜

概述纯化与除水方法鉴别与检测方法参考质量标准毒性使用限量回收方法二甲基亚砜试剂级价格

二甲基亚砜

CAS号:67-68-5
英文名:Dimethyl sulfoxide
中文名:二甲基亚砜
CBNumber:CB7854105
分子式:C2H6OS
分子量:78.13
MOL File:67-68-5.mol

二甲基亚砜化学性质

熔点 :18.4 °C
沸点 :189 °C(lit.)
密度 :1.100 g/mL at 20 °C
蒸气密度 :2.7 (vs air)
蒸气压 :0.42 mm Hg ( 20 °C)
折射率 :n20/D 1.479(lit.)
FEMA :3875 | METHYLSULFINYLMETHANE
闪点 :192 °F
储存条件 :Store at +5°C to +30°C.
溶解度 :H2O: miscible (completely)
酸度系数(pKa) :35(at 25℃)
形态 :liquid (temperature dependent)
颜色 :clear colorless
气味 (Odor) :Mild garlic odor
相对极性 :0.444
爆炸极限值(explosive limit) :1.8-63.0%(V)
香型 :alliaceous
水溶解性 :Soluble in water, methanol, acetone, ether, benzene, chloroform.
凝固点 :18.4℃
敏感性 :Hygroscopic
最大波长(λmax) :λ: 285 nm Amax: ≤0.20
λ: 295 nm Amax: ≤0.20
JECFA Number :507
Merck :14,3259
BRN :506008
介电常数 :41.9（55℃）
稳定性 :Stable. Incompatible with a very wide range of materials, including acid chlorides, strong acids, strong oxidizing agents, strong reducing agents, phosphorus halides, moisture, copper wool + trichloroacetic acid. Reacts violently with a number of materials - consult a full data sheet before use. Hygroscopic.
InChIKey :IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N
LogP :-1.35
CAS 数据库 :67-68-5(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息 :Dimethyl sulfoxide(67-68-5)
EPA化学物质信息 :Dimethyl sulfoxide (67-68-5)

安全信息

危险品标志 :Xi
危险类别码 :36/37/38
安全说明 :24/25-37/39-26-36-23
危险品运输编号 :NA 1993 / PGIII
WGK Germany :1
RTECS号 :PV6210000
F :3
自燃温度 :215 °C
TSCA :Yes
海关编码 :29309070
毒害物质数据 :67-68-5(Hazardous Substances Data)
毒性 :LD50 orally in rats: 17.9 ml/kg (Bartsch)

二甲基亚砜 MSDS

Dimethyl sulfoxide
二甲基亚砜

二甲基亚砜性质、用途与生产工艺

概述二甲基亚砜（简称DMSO）是一种含硫有机化合物，英文名 Dimethyl sulfoxide，分子式 (CH3)2SO，常温下为无色无臭的透明液体，具有吸湿性的可燃液体，既有高极性，高沸点，非质子，于水混溶的特性，毒性极低，热稳定性好，与烷烃不混合，能溶于水、乙醇、丙醇、乙醚、苯和氯仿等大多数有机物，被誉为“万能溶剂”。是常用的有机溶剂中，溶解能力最强的一种。它可以溶解大部份的有机物，包括碳水化合物、聚合物、肽，以及很多的无机盐和气体。它可以溶解相等于自己50-60%重量的溶质（其他一般溶剂只可以溶解10-20%），所以它在样本管理和高速药物筛检中是很重要的。在某些条件下，当二甲基亚砜与酰氯接触时，会发生爆炸性反应。

二甲基亚砜广泛用作溶剂和反应试剂，特别是丙烯腈聚合反应中作加工溶剂和抽丝溶剂，作聚氨酯合成及抽丝溶剂，作聚酰胺，聚酰亚胺和聚砜树脂的合成溶剂，以及芳烃，丁二烯抽提溶剂和合成氯氟苯胺的溶剂等。除此之外，在医药工业中二甲基亚砜还有直接用作某些药物的原料及载体。二甲基亚砜本身有消炎止痛，利尿，镇静等作用，亦誉为“万灵药”，常作为止痛药物的活性组分添加于药物之中。具有极易渗透皮肤的特殊性质，造成使用人员感觉类似牡蛎般的味道。氰化钠的二甲基亚砜溶液可经由皮肤接触造成氰化物中毒。而二甲基亚砜本身毒性较低。二甲基亚砜被广大化工制药企业作为萃取剂使用，但是由于DMSO的沸点较高，导致操作温度过高而引起物料的结焦，影响二甲基亚砜的回收及设备清洗工作，同时也会增加能耗。因此，二甲基亚砜的回收已成为它进一步作为萃取剂而广泛使用的瓶颈。二甲亚砜是一种常见的非质子有机溶剂，用于溶解极性和非极性化合物。主要用于核磁共振研究的氘化形式DMSO-d6 (D479382)，因为它的能力溶解大多数分析物，其核磁共振谱很容易识别。
纯化与除水方法二甲基亚砜能与水混合，可用分子筛长期放置加以干燥。然后减压蒸馏，收集76℃/1600Pa(12mmHg)馏分。蒸馏时，温度不可高于90℃，否则会发生歧化反应生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化钙、氢化钙、氧化钡或无水硫酸钡来干燥，然后减压蒸馏。也可用部分结晶的方法纯化。二甲基亚砜与某些物质混合时可能发生爆炸，例如氢化钠、高碘酸或高氯酸镁等应予注意。
鉴别与检测方法【鉴别】　取本品1.5ml,缓缓滴入冷却的氢碘酸2.5ml中,迅速滤过,在减压下干燥,所得残渣为不稳定的深紫色晶形固体，具有难闻的气昧，溶于氯仿并生成红色溶液。
【检查】　光吸收　取本品适量，通入干燥氮气流15分钟，立即置于1cm吸收池中,用水为空白，照分光光度法（中国药典1990年版二部附录24页）,在275nm波长处测定吸收度，不得大于0.30；再分别在285nm及295nm的波长处测定吸收度,其与275nm处吸收度的比值，分别不得大于0.65及0.45，并在270～350nm范围内，不得有最大吸收峰。水分不得过0.2％（中国药典1990年版二部附录55页）。二甲基砜取二苯甲烷,制成0.025％的丙酮溶液，作为内标溶液；精密称取二甲基砜适量,用内标溶液稀释成0.050％的溶液，作为对照溶液；另取本品适量，精密称定，用内标溶液稀释成50％的溶液，作为供试品溶液。照气相色谱法（中国药典1990年版二部附录31页(3)法），用涂布浓度为10％聚乙二醇20M为固定液，（按二甲基砜计算的理论板数应大于1500，二甲基砜峰与内标峰的分离度应大于2），在柱温150℃测定供试品溶液中二甲基砜与二苯甲烷峰面积的比值，不得大于对照溶液中二甲基砜与二苯甲烷峰面积的比值。
参考质量标准外用药―DMSO质量技术指标
含量， GC, %， ≥ 99.9 GB/2307-1986) Gas Chromatography
IR 鉴定, 合格 EP
化学法鉴定, 合格 EP
结晶点, ℃ ≥ 18.3 GB/T7533-1993
折射率 1.478-1.479 GB/T6488-1986
水分,%,KF, ≤ 0.2 GB/T6283-1986
紫外消光值,275nm ≤ 0.3 GB 9721-1988
285nm ≤ 0.2
295nm ≤ 0.2
重金属, PPm ≤ 10 GB/7532-1987
比重 (20℃)， 1.100-1.104 GB/4472-1984
酸值(0.1N/ml NaOH/50g), ≤ 5.0 GB/9736-1988
包装：PE塑料桶

无水级―DMSO质量技术指标
含量(DMSO),GC %, ≥ 99.9 GB/2307---1986)Gas Chromatography
结晶点, ℃, ≥ 18.35 GB/T7533-1993
酸值 mgKOH/g, ≤ 0.001 GB/T9736-1988
折光率 (20℃), 1.478―1.479 GB/6488---1986
水分, %, KF, ≤ 0.001 GB/6283--1986
蒸发残渣,PPM, ≤ 5. GB/T3209----82
重金属,% , ≤ 10. GB/T7532----87
包装：PE塑料桶
毒性 GRAS(FEMA)。研究表明，二甲基亚砜DMSO存在严重的毒性作用，与蛋白质疏水集团发生作用，导致蛋白质变性,具有血管毒性和肝肾毒性。DMSO是毒性比较强的东西，用的时候要避免其挥发，要准备1%-5%的氨水备用，皮肤沾上之后要用大量的水洗以及稀氨水洗涤. 最为常见的副作用为恶心、呕吐、皮疹及在皮肤、和呼出的气体中发出大蒜、洋葱、牡蛎味。
使用限量 FEMA(mg/kg)焙烤制品、无醇饮料、早餐谷物、冷饮、调味汁、肉制品、乳制品、软糖、汤品、甜沙司，均0.1～5.0；调味香料100～1000。
回收方法二甲基亚砜（简称DMSO）作为溶剂时必须考虑回收，降低生产成本。可以利用DMSO易溶于水、苯、甲苯产生缔合物的特点，一般采用萃取和反萃取的方法与其他杂质分离，然后减压精馏得纯品。如：DMSO与无机盐的混合物，用甲苯从混合物中抽出，再向抽出液中加水反萃取DMSO，得到的DMSO水溶液在(1.33～2.00)×103Pa残压下精馏，　得到含量99%以上的DMSO。在芳烃抽提时，正萃取从重整油中抽出芳烃，再向抽出液中加水反萃取，得到含水DMSO，再减压精馏得到纯DMSO。此外，尚有用磷酸二氢钾盐析的方法，用甲醇、乙醇萃取的回收方法，在特定的条件下可以采用。小批量用户不便于回收时可集中起来委托生产厂回收。
DMSO回收的基本途径是减压精馏,但是要满足两个条件,首先是温度必须在120度以下,否则会有安全问题,并且降低回收率.另外一个问题是体系的PH值,比较合适的值是PH=8,这里有设备的安全问题及DMSO本身的分解条件都适合于以上PH值.我用的塔是碳钢的,7-8块塔板,回流比3-2就可以.一般可以达到98-99%含量,装置是2000L的.效果很好的。
半连续减压精馏法回收酮康唑生产中二甲基亚砜的方法，步骤如下：（１）将原料打入精馏塔釜中，当液位达到１／３时，开始加热；（２）当精馏塔顶温达到６０℃时，打开内回流冷却器和真空系统；（３）真空度达到０．１～０．１５×１０↑［４］Ｐａ时，控制精馏塔顶出料：当顶温达到６５℃时，精馏塔顶出料为半成品；当顶温达到８０℃时，并发现顶温迅速上升，塔顶出料为二甲亚砜；（４）直到温度达到１１０℃；放空、停止加热；（５）放出塔釜中残液。
化学性质二甲基亚砜是强非质子极性化合物，故无酸碱性。常温下为无色液体，具有吸湿性。几乎无臭，带有苦味。溶于水、乙醇、丙酮、乙醚、苯和氯仿。本品呈弱碱性，对酸不稳定，遇强酸生成盐。在高温下有分解现象，遇氯能发生剧烈反应，在空气中燃烧发出淡蓝色火焰。小鼠经口LD501700mg/kg。
用途用作分析试剂及气相色谱固定液，也用作紫外光谱分析时的溶剂，还用于芳烃抽提、树脂及染料的反应介质、腈纶聚合、抽丝的溶剂等。
用途可作有机溶剂、反应介质及有机合成中间体。用途极广。本品具有很高的选择性抽提能力，用作丙烯酸树脂及聚砜树酯的聚合和缩合溶剂、聚丙烯腈及乙酸纤维的聚合抽丝溶剂、烷烃与芳烃分离的抽提溶剂、用于芳烃、丁二烯抽提，腈纶纺丝、塑料溶剂及有机合成染料、制药等工业的反应介质。在医药方面，二甲基亚砜有消炎止痛作用，对皮肤有强渗透力，因而可溶解某些药物，使这类药物向人体渗透从而达到治疗目的。利用二甲基亚砜的这种载体特性，也可作为农药的添加剂。在某些农药中添加少量二甲基亚砜，有助于农药向植物内渗透，以提高药效。二甲基亚砜还可作为合成纤维的染色溶剂、去染剂、染色载体，也可作为回收乙炔、二氧化硫的吸收剂，合成纤维改性剂，防冻剂以及电容介质、刹车油、稀有金属提取剂等。
生产方法二甲基亚砜一般采用二甲硫醚氧化法制得，由于所用的氧化剂和氧化方式不同，因而有不同的生产工艺。1.甲醇二硫化碳法甲醇和二硫化碳为原料，以γ-Al2O3作催化剂，先合成二甲基硫醚，再与二氧化氮（或硝酸）氧化得二甲基亚砜。 2.双氧水法以丙酮作缓冲介质，使二甲硫醚与双氧水反应。用该法生产二甲基亚砜成本较高，不适于大规模生产。3.二氧化氮法以甲醇和硫化氢在γ-氧化铝作用下生成二甲基硫醚；硫酸与亚硝酸钠反应生成二氧化氮；二甲基硫醚再与二氧化氮在60-80℃进行气液相氧化反应生成粗二甲基亚砜，也有直接用氧气进行氧化，同样生成粗二甲基亚砜，然后经减压蒸馏，精制得二甲基亚砜成品。此法是较为先进的生产方法。4.硫酸二甲酯法用硫酸二甲酯与硫化钠反应，制得二甲基硫醚；硫酸与亚硝酸钠反应生成二氧化氮；二甲基硫醚与二氧化氮氧化得粗二甲基亚砜，再经中和处理，蒸馏后得精二甲基亚砜。此外，用阳极氧化的方法由二甲硫醚生产二甲基亚砜。