1,3-二氯-5,5-二甲基海因

步骤1：5，5-二甲基海因的合成。1）碳铵加热合成法 反应瓶中加入 46 ml(0.5 mol)丙酮氰醇、30 ml 水，加热，搅拌下在 20 min 内分次加入 80 g(0.7 mol) 碳铵，然后分段控温，反应 2 h，反应完，趁热将反应液 倾入烧杯中，冷却后过滤，得到白色固体产物 44.8 g，产率 70 %，m.p.180.4182.8 ℃，滤液经浓缩处理，得到 黄色固体，经重结晶 、过滤 、烘干，得到浅黄色固体 9.8 g，收率 15 %，m.p.180182 ℃，总产率 85 %。或将上述 所得滤液不经浓缩处理，直接作下一次反应的溶液，操 作步骤同上，如此反应循环重复使用五次，单次产率为 82 %95 %。

步骤2：5，5-二甲基海因的产品纯化。将装有 20 ml 蒸馏水的烧杯置于 80 ℃水浴中恒温，加入粗产品至接近饱和(约 22.07 g)，然后冰浴冷却重结 晶，干燥，即得无色针状或白色粉末产品 20.14 g，回收率 为91.3 %。此滤液可回收利用。

步骤3：1，3-二氯-5，5-二甲基海因的合成 在装有机械搅拌:、回流冷凝管和滴液漏斗的 250 ml 三颈瓶中加入 8.25 g(0.206 mol)氢氧化钠及 5 ml 水，搅拌溶解，冷至 010 ℃，缓慢引入氯气 2.24 l(约 0.10 mol)，完毕后，加入 12.8 g(0.10 mol)5，5-二甲基 海因固体，搅拌反应 5 min 后，再缓慢引入氯气 2.46 l (约0.11 mol)保持，完毕后继续 搅拌反应 20 min，冷却过滤，粗产品用 100 ml 水洗涤三 次，抽干，50 ℃以下真空干燥得淡黄色固体或白色固体 18.0 g，产率为 91%。