六氟二酐（6FDA）

六氟二酐（也即4, 4' -(六氟异亚丙基）二邻苯二甲酸酐、6FDA)是六种应用最广泛的二酐单体之一，也是目前无色透明聚酰亚胺中使用量最大的二酐单体。由六氟二酐合成的聚酰亚胺的玻璃化温度通常在300°C以上，机械性能和电性能均衡性良好，到目前为止仍是最具有代表性的含氟聚酰亚胺。

六氟二酐的制备方法具有以下步骤：
①在100mL的烧瓶中加入40mL的无水乙酸酐（0.42mol），然后将48g经双锥回转真空干燥后的六氟四酸（0.1mol）加入到烧瓶中，搅拌加热至回流（139℃±1℃），保温反应4h，得到无色透明溶液。
反应结束后，用冰水浴冷却，析出六氟二酐白色结晶，过滤，滤饼在双锥回转真空干燥机中，在132℃的温度以及0.09Mpa的压力下减压干燥12h，得到31.7g的六氟二酐粗品，熔点为246.5～246.7℃。经检测，闭环率为98.0%。
②在100mL的烧瓶中加入20mL的无水三氟乙酸酐（0.14mol），然后将步骤①得到的31.7g的六氟二酐粗品（0.07mol）加入到烧瓶中，搅拌加热至回流（38℃±1℃）保温反应2h，得到无色透明溶液。反应结束后，用冰水浴冷却，析出六氟二酐白色结晶，过滤，滤饼在双锥回转真空干燥机中，在32℃的温度以及0.09Mpa的压力下减压干燥12h，得到24.8g的六氟二酐成品。经检测，闭环率为99.8%。

a.低介电常数。普通的聚酰亚胺的介电常数在3.4左右，而加入6FDA后，其介电常数可降低至2.5。低介电常数带来的是信号延迟和损耗的降低，这在电气应用中有很大的价值。
b.透明性及可控的折射率。因为聚酰亚胺是略带微黄色或棕色，加入6FDA后，可使其变为透明，并且根据6FDA加入多少，可以控制其折射率（refractive index），这些性能在光学元件应用中，有很大的作用。
c.化学及热稳定性。引入氟原子后，因为氟原子的强负电性，聚酰亚胺的化学及热稳定性会提高。使得制品可以在特殊的化学或温度下工作。
d.润滑性。因为氟原子的低极性，所以使得含氟类聚酰亚胺有很低的表面自由能，表面光滑，摩擦力小。
e.用6FDA合成的含氟聚酰亚胺材料有着非常好的抗热氧化性、高温热熔性和耐辐射，是宇航工业首选的结构材料

从芳香族四酸分子内脱水制备相对应的芳香族二酐，通常有二种方法：（1)物理 法：即加热芳香族四酸至熔融，然后进行分子内脱水得到芳香族二酐；（2)化学法：即将芳 香族四酸加入到过量的乙酸酐或乙酸酐/乙酸混合溶剂中，加热溶解，然后冷却析出芳香 族二酐。 物理法得到的二酐呈熔融块状，外观颜色较深，一般需要再进行粉碎才能使用；化 学法得到的二酐呈结晶状，外观颜色较浅，但二酐收率与物理法相比较低。 这两种方法均可适用于除六氟二酐之外的其它五种（即均苯四甲酸二酐PMDA、联 苯四甲酸二酐BPDA、二苯醚四甲酸二酐0DPA、二苯甲酮四甲酸二酐BTDA和双酚A型二酐 BPADA)应用最广泛的二酐单体。