4494-16-0
基本信息
十八碳-9-烯二酸
9-Octadecenedioic acid
Octadec-9-enedioic acid
Octadecane-9-enedioic acid
(Z)-octadec-9-enedioic acid
1,18-Octadec-9-enedioic acid
Octadec-9-ene-1,18-dioic acid
Octadecane-9-ene-1,18-dioic acid
8-Hexadecene-1,16-dicarboxylic aci
8-Hexadecene-1,16-dicarboxylic acid
物理化学性质
| 熔点 | 102.5-103.5℃ (ethyl acetate ) |
| 沸点 | 426.4±20.0 °C(Predicted) |
| 密度 | 1.012±0.06 g/cm3(Predicted) |
| 蒸气压 | 0-0.36Pa at 20℃ |
| 储存条件 | Sealed in dry,Room Temperature |
| 酸度系数(pKa) | 4.48±0.10(Predicted) |
| 形态 | Solid |
| 外观 | White to off-white Solid |
| LogP | 2.4-5.91 at 23℃ and pH2 |
安全数据
| 危险性符号(GHS) |  GHS07 |
| 警示词 | 警告 |
| 危险性描述 | H319 |
| 防范说明 | P264-P280-P305+P351+P338-P337+P313P |
| REACH 注册登记 | Inactive |
制备方法
112-80-1
4494-16-0
5557-31-3
将油酸（(3b)，89 g（90%，0.315 mol）通过注射器转移到250 mL三颈圆底烧瓶中，并用氮气排气0.5小时。随后加入1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(咪唑烷基)(二氯苯基亚甲基)(三环己基膦)钌（第二代Grubbs催化剂，2,267 mg，0.315 mmol）；反应无需溶剂。在45℃下，使用机械搅拌器搅拌反应混合物，约5分钟后形成白色沉淀。反应进行24小时后，取出约10 mg粗产物，转移至2 mL dram小瓶中。向粗二酸产物（5b，等式1）中加入1 mL甲醇及两滴浓硫酸，将混合物在80℃加热0.5小时（Christie, W.W., Lipid Analysis: Isolation, Separation, Identification and Structural Analysis of Lipids, Oxford, NY Pergamon Press (1982)）。随后用2 mL 1M Na2CO3淬灭反应混合物，用乙醚（3×2 mL）萃取，合并的醚层用水（3×2 mL）洗涤。有机层用MgSO4干燥，过滤后减压除去溶剂，通过GC/MS表征甲基化二酸5b（保留时间=14.2分钟），得到[M]+ m/z 340（计算值，对于5b，[M]+ m/z=340.26）。剩余的粗产物用乙基乙烯基醚（20 mL）淬灭，减压除去过量醚。将残余物从己烷（300 mL）和乙酸乙酯（50 mL）的混合物中重结晶两次，得到纯的1,18-十八碳-9-烯二酸（5b，等式1），为白色固体，熔点97.5-98.5℃（文献值88℃（Van Dam, P.B., et al., J. Am. Oil Chem. Soc., 51:389-391 (1974))。分离产率：35 g（71%）。1,18-十八碳-9-烯二酸（CD3OD，400 MHz）的1H NMR：δ5.39（m, -CH=CH-, 2H），2.28（t, J=7.2 Hz, -CH2CO2H, 4H），1.98（m, 4H），1.60（m, 4H），1.32（m, 16H）。13C NMR（CD3OD，100 MHz）：δ177.8（s, CO2H），131.6（s, CH=CH），35.1（s），33.7（s），30.8（s），30.4（s），30.3（s），30.2（s），26.2（s）。
参考文献：
[1] JAOCS, Journal of the American Oil Chemists' Society, 2006, vol. 83, # 7, p. 629 - 634
[2] Patent: US7534917, 2009, B1. Location in patent: Page/Page column Sheet 2/6; 6-8; 16; 18
[3] Patent: EP1251135, 2002, A2. Location in patent: Page 16
[4] Journal of the American Chemical Society, 2012, vol. 134, # 33, p. 13716 - 13729