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一步法将黄磷在惰性气体中与石灰乳和碳酸钠溶液加人高速乳化反应器，在搅拌的同时加入分散助剂，使磷的比表面积大大增加，因而反应速度加快，使反应器的混合物加热至温度在45～90℃进行反应，放出磷化氢和氢气，反应结束后，过滤，滤液为次磷酸钠溶液。通入二氧化碳气以除去溶解在其中的氢氧化钙，过滤，除去碳酸钙。向滤液加入除砷剂和除重金属剂进行溶液净化，过滤，除去砷和重金属等杂质。把滤液进行真空蒸发浓缩，经冷却结晶，离心分离出母液，制得食用次磷酸钠成品。其
2P4+3Ca(OH)2+6H2O→3Ca(H2PO2)2+3PH3
Ca(H2PO2)2+Na2CO3→2NaH2PO4+CaCO3
两步法参见次磷酸钠复分解法，所不同的是，需要在生成次磷酸钠后，过滤除去碳酸钙，向滤液加人除砷剂和除重金属剂进行溶液净化，过滤，除去砷和重金属等杂质。

复分解法将黄磷和消石灰及水在反应器中，于98℃温度下进行反应生成次磷酸钙，反应过程中有磷化氢生成，需注意安全防护。过滤除去未反应物，然后通入二氧化碳，进一步除去少量的氢氧化钙。在次磷酸钙溶液中加入碳酸钠溶液进行复分解反应生成次磷酸钠。过滤除去碳酸钙，把滤液进行真空蒸发浓缩至约20。B6时，再过滤除去碳酸钙，把滤液进行第二次浓缩，至液面呈现结晶膜为止，经冷却结晶，离心分离除去母液，制得次磷酸钠成品。母液可回收利用。其
2P4+3Ca(OH)2+6H2O→3Ca(H2PO2)2+3PH3
CO2+Ca(OH)2→CaCO3+H2O
Ca(H2PO2)2+Na2CO3→2NaH2PO2+CaCO3

参考标准

化工行业标准HG/T3253—2000

次磷酸钠是一种常用的次磷酸金属盐，又称“次磷酸二氢钠”、“次亚磷酸钠”。化学式NaH2PO2·H2O。分子量105.99。无色针状单斜系晶体或白色粒状粉末。有珍珠光泽。味咸。在干燥空气中风化，在湿空气中微有潮解。易溶于水、乙醇，溶于甘油，微溶于液氨、氨水，不溶于乙醚。110℃以上缓缓分解，析出膦PH3。能自发燃烧。200℃失去结晶水。为强还原剂。强热或与氯酸钾、其他氧化剂接触能引起爆炸。无水物为白色结晶粉末，易潮解，溶于水、乙醇。制法：由次磷酸与纯碱作用而得。用途：次磷酸钠可用作气体分析试剂、砷及碘酸盐试剂、医用神经补剂等。无水物为测砷、铜的试剂，并用于医药和化学镀镍等。
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一般公认为是安全的(美国食品和药物管理局，1985年)。