オレイン酸

外観

無色～黄色, 澄明の液体

定義

本品は、次の化学式で表される不飽和脂肪酸である。

存在

生体内に広くみいだされる不飽和脂肪酸の一種。水に不溶、アルコール、ベンゼンなどの有機溶媒に可溶。純粋なものは無色無臭の油状液体であるが、空気中に放置すると酸化されて淡黄色または橙(とう)黄色に着色し悪臭を放つ。水素添加によってステアリン酸に還元される。天然には、オリーブ油、椿油(つばきあぶら)、茶実油などの主要成分として、また、牛脂、豚脂などの主要構成成分として存在する。生体内では、パルミチン酸からステアリン酸を経て合成される。さらに植物体内では、リノール酸へと変換されうる。遊離の酸としてよりも、主としてグリセリンとのエステル（グリセリド）の形で脂肪組織中に存在するほか、リン脂質の構成成分として生体膜に存在する。動物細胞質膜を構成する不飽和脂肪酸のなかでもっとも豊富に存在する。工業的には、おもに獣脂を原料として製造され、さらに、軟せっけん（成分は脂肪酸のカリウム塩で、液状で主として手洗い用）など特殊なせっけんの原料や織物の防水材料などに応用される。［若木高善］
オレイン酸は動物体内で合成される代表的な不飽和脂肪酸で、貯蔵脂肪中に多く含まれ、よいエネルギー源である。摂取した場合、血漿(けっしょう)コレステロール濃度に対しては影響しないとみなされている。必須(ひっす)脂肪酸が不足すると、不飽和化産物のエイコサトリエン酸が蓄積するので必須脂肪酸欠乏判定の指標となる。

溶解性

エタノールに極めて溶けやすく、水にほとんど溶けない。

解説

(Z)-9-octadecenoic acid．C18H34O4(282.47)．CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH．オレイン酸は，油酸ともいう．グリセリドとしてほとんどあらゆる動物，植物油中に含まれている．とくにオリーブ油などの油脂類の主成分の一つ．無色無臭の油状液体．融点13.4 ℃，沸点204 ℃(6.7×102 Pa)．d²⁰"0.898．n_D²⁰"1.45823．水に不溶，有機溶媒に可溶．空気中に放置するとしだいに酸素を吸収して着色し，腐臭を発する．また，還元すればステアリン酸に，異性化させるとトランス形のエライジン酸になる．軟せっけん，潤滑油などの原料である．密栓して，暗所に保存する．森北出版「化学辞典（第2版）

用途

界面活性剤

構造

オレイン酸の構造 (分子構造) は、動物性油脂の主成分であるステアリン酸、または、植物性油脂に含まれているリノール酸やリノレン酸と類似しています。これらの脂肪酸はすべて、炭素数が18の脂肪酸に属します。オレイン酸を分子構造式で表すと、CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHです。

いずれの脂肪酸も炭素数が18のため、疎水性が高く水に溶解しません。また、いずれの脂肪酸もそれぞれカルボキシ基 (-COOH) を分子中に1つ有します。17の炭素がつながった部分が脂肪に相当し、カルボキシ基が酸に相当します。

オレイン酸は、不飽和結合の数および位置の点でステアリン酸やリノール酸と異なります。オレイン酸は分子中に不飽和結合を1つ有する不飽和脂肪酸です。一方、ステアリン酸は分子中に不飽和結合を有しない飽和脂肪酸です。なお、リノール酸は不飽和結合を2つ、リノレン酸は不飽和結合を3つ有します。

化粧品の成分用途

洗浄剤、香料

効能

乳化剤

使用上の注意

不活性ガス封入 空気中での酸化又は光によって次第に褐色となる。

化学的特性

Oleic acid, C17H33COOH, also known as red oil, elaine oil, and octadecenoic acid, is a yellowish unsaturated fatty acid with an aroma similar to lard. Oleic acid consists chiefly of (Ζ)-9-octadecenoic acid together with varying amounts of saturated and other unsaturated acids.  It is insoluble in water, but soluble in most organic solvents. Oleic acid is the main component in cooking and olive oils.It is used for making aluminum oleate, which thickens lubricating oil, and in the preparation of soaps and cosmetics.

天然物の起源

Reported found in apple, banana, cranberry, guava, grapes, melon, papaya, ginger, hop oil, ginger, beef fat, beer, rum, whiskies, cider, sherry, tea, goat milk, butterfat, celery, cheese, blue cheese, munster cheese, other cheeses, cognac, country cured ham, pork fat, potato, raspberry oil, tomato, peanut oil, coconut meat, avocado, mushroom, fenugreek, tamarind, kelp, cardamom, rice, dill seed, sake, buckwheat, malt, wort, roasted chicory root and cape gooseberry.

使用

Oleic acid is a monounsaturated omega-9 fatty acid. Oleic Acid is obtained by the hydrolysis of various animal and vegetable fats and oils. Oleic Acid is used as an emulsifying or solubilizing agent i n aerosol products.

調製方法

Oleic acid is obtained by the hydrolysis of various animal and vegetable fats or oils, such as olive oil, followed by separation of the liquid acids. It consists chiefly of (Ζ)-9-octadecenoic acid. Oleic acid that is to be used systemically should be prepared from edible sources.

定義

ChEBI: Oleic acid is an octadec-9-enoic acid in which the double bond at C-9 has Z (cis) stereochemistry. It has a role as an EC 3.1.1.1 (carboxylesterase) inhibitor, an Escherichia coli metabolite, a plant metabolite, a Daphnia galeata metabolite, a solvent, an antioxidant and a mouse metabolite. It is a conjugate acid of an oleate. It derives from a hydride of a cis-octadec-9-ene.

一般的な説明

Colorless to pale yellow liquid with a mild odor. Floats on water.

空気と水の反応

Keep cis-9-Octadecenoic acid well closed; protect cis-9-Octadecenoic acid from air and light. . May form peroxides upon exposure to air. This is taken to account for an explosion that occurred, by the mixing of the acid with aluminum, [J. Chem. Educ., 1956, 36, 308]. Water Insoluble.

健康ハザード

Industrial use of compound involves no known hazards. Ingestion causes mild irritation of mouth and stomach. Contact with eyes or skin causes mild irritation.

火災危険

cis-9-Octadecenoic acid is combustible.

使用用途

オレイン酸のトリグリセリドは食用油脂として使用されますが、トリグリセリドから得られたオレイン酸は主に工業用原料として使用されます。オレイン酸は、界面活性剤などの原料、印刷インキの配合成分、消泡剤、潤滑油の添加剤、化粧品や医薬品の油性成分といった用途で使用されます。

例えば、オレイン酸を反応前原料として使用し、別の原料と反応させることで界面活性剤などを合成できます。また、オレイン酸を油性成分として化粧品に配合することで、使用感の調整が可能です。さらには、オレイン酸をアルカリ剤で中和することで、せっけんのような機能を持たせることができます。

応用例（製薬）

Oleic acid is used as an emulsifying agent in foods and topical pharmaceutical formulations. It has also been used as a penetration enhancer in transdermal formulations,to improve the bioavailability of poorly water-soluble drugs in tablet formulations, and as part of a vehicle in soft gelatin capsules, in topical microemulsion formulations,in oral self-emulsifying drug delivery systems,in oral mucoadhesive patches,and in a metered dose inhaler.Oleic acid was shown to be an important factor in the hypoglycemic effect produced by multiple emulsions containing insulin intended for intestinal delivery of insulin.
The phase behavior of sonicated dispersions of oleic acid has been described,and mechanisms for the topical penetrationenhancing actions of oleic acid have been presented.
Oleic acid has been reported to act as an ileal ‘brake’ that slows down the transit of luminal contents through the distal portion of the small bowel.
Oleic acid labeled with 131I and 3H is used in medical imaging.

安全性プロファイル

Poison by intravenous route. Mildly toxic by ingestion. Mutation data reported. A human skin and eye irritant. Questionable carcinogen with experimental tumorigenic data. Combustible when exposed to heat or flame. To fight fire, use CO2, dry chemical. The peroxidzed acid explodes on contact with aluminum. Potentially dangerous reaction with perchloric acid + heat. When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.

安全性

Oleic acid is used in oral and topical pharmaceutical formulations.
In vitro tests have shown that oleic acid causes rupture of red blood cells (hemolysis), and intravenous injection or ingestion of a large quantity of oleic acid can therefore be harmful. The effects of oleic acid on alveolar and buccal epithelial cells in vitro have also been studied; the in vitro and in vivo effects of oleic acid on rat skin have been reported. Oleic acid is a moderate skin irritant; it should not be used in eye preparations.
An acceptable daily intake for the calcium, sodium, and potassium salts of oleic acid was not specified by the WHO since the total daily intake of these materials in foods was such that they did not pose a hazard to health.
LD₅₀ (mouse, IV): 0.23 g/kg
LD₅₀ (rat, IV): 2.4 mg/kg
LD₅₀ (rat, oral): 74 g/kg

発がん性

Some recent studies suggested that oleic acid may decrease the incidence of mammary gland tumors of some rodent species. In a reviewof several fatty acids, Ip concludes that there is little evidence for the protective effect of oleic acid on the development of cancer.

特徴

オレイン酸の性質は、分子構造に起因します。炭素数が同じであるにも関わらず、不飽和結合を有しないステアリン酸は室温で固形である一方で、オレイン酸は液状です。オレイン酸は融点が13℃付近であるため、冬季のような低温にならない限りラードのように固まらず、液状のままです。しかし、オレイン酸は分子中に不飽和結合を有するため、比較的酸化されやすいという性質を有します。

また、オレイン酸は分子中にカルボキシ基を有するため、このカルボキシ基をアルカリで中和すると水中で分散することができ、せっけんのような界面活性作用を発揮できます。なお、オレイン酸は、消防法において「危険物第4類第三石油類非水溶性液体」に分類されています。

製造方法

なお、オレイン酸などの不飽和脂肪酸を含む植物油は室温において液状です。液状の植物油は、化学反応によって不飽和結合を飽和結合に変えることでマーガリンのような固形油脂に変わります。バターに似た固形油脂を植物油から人工的に作り出すために、水素添加という化学反応が利用されます。

水素添加によって一部のオレイン酸は不飽和結合を有するままシス型からトランス型へ変化し、エライジン酸となります。エライジン酸はオレイン酸と類似しますが、トランス脂肪酸の一種です。トランス脂肪酸は、食品として多量に体内に取り入れられた場合に有害な作用を及ぼすかもしれない物質として研究対象になっています。

オレイン酸自体ではありませんがオレイン酸のトリグリセリドを含む植物油を摂取することにより、身体に良い効果があるといわれています。具体的には、悪玉コレステロールと呼ばれるLDLコレステロールを抑制するといわれています。

参考文献

貯蔵

On exposure to air, oleic acid gradually absorbs oxygen, darkens in color, and develops a more pronounced odor. At atmospheric pressure, it decomposes when heated at 80–100°C.
Oleic acid should be stored in a well-filled, well-closed container, protected from light, in a cool, dry place.

純化方法

Purify the acid by fractional crystallisation from its melt, followed by molecular distillation at 10 -3mm, or by conversion to its methyl ester, the free acid can be crystallised from acetone at -40o to -45o (12mL/g). For purification by the use of lead and lithium salts, see Keffler and McLean [J Soc Chem Ind (London) 54 176T 1935]. Purification based on direct crystallisation from acetone is described by Brown and Shinowara [J Am Chem Soc 59 6 1937, pK White J Am Chem Soc 72 1857 1950]. [Beilstein 2 H 463, 2 I 198, 2 II 429, 2 III 1387, 2 IV 1641.]

不和合性

Incompatible with aluminum, calcium, heavy metals, iodine solutions, perchloric acid, and oxidizing agents. Oleic acid reacts with alkalis to form soaps.

規制状況(Regulatory Status)

GRAS listed. Included in the FDA Inactive Ingredients Database (inhalation and nasal aerosols, tablets, topical and transdermal preparations). Included in nonparenteral medicines (metered dose inhalers; oral capsules; oral prolonged release granules; topical creams and gels) licensed in the UK. Included in the Canadian List of Acceptable Non-medicinal Ingredients.