アニソール

外観

無色澄明の液体

種類

アニソールは、研究開発用試薬や工業用薬品として販売されています。研究開発用試薬製品としては、有機合成原料や溶剤などに用いられる物質です。

また、熱分解実験においてリグニンの主要タールの代用として用いられることもあります。容量の種類には1mL , 25 mL , 500mL , 1L , 2Lなどがあります。常温で取り扱い可能な試薬製品です。

工業用としては、香料・溶剤などの利用が一般的です。工場など需要に合わせた容量で提供されています。

性質

アニソールの構造においては、メトキシ基が共鳴効果によって電子供与性を示すので、ベンゼン環の電子密度が高くなっています。そのため、求電子的反応ではオルト・パラ配向性を示します。例えば、とアニソールの反応では、p-メトキシアセトフェノンが得られます。

性質

メトキシベンゼンの融点は-37.5°Cで、沸点は155.5°Cで、常温で無色の快い芳香を有する液体です。エタノールやジエチルエーテルによく溶解しますが、水にほとんど溶けません。

ラットでの半数致死量 (LD₅₀) は3,700mg/kgで、毒性は比較的ありません。引火点は52°Cと低く、主な危険性は可燃性です。

メトキシベンゼンは電子供与性のメトキシ基の共鳴効果によって、ベンゼン環の電子密度が高いです。そのため求電子的反応では、オルト-パラ配向性 (英: ortho-para orientation) を示します。ハメットの置換基定数 (英: Hammett constant) は、パラ効果が−0.268で、メタ効果が+0.115です。

溶解性

水に不溶, 各種有機溶剤に可溶。エタノール及びジエチルエーテルに極めて溶けやすく、水にほとんど溶けない。

解説

アニソール，ヨウ化水素酸と130℃に加熱すると，フェノールとヨウ化メチルに分解する。硫酸ジメチルとフェノールをアルカリ溶液中で反応させて合成する。溶剤，香料，駆虫剤，有機合成原料などに利用され，ブチルヒドロキシアニソール(BHA)は食品の酸化防止剤として使用される。

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用途

溶剤、香料

用途

溶剤、香料、有機合成原料。

用途

溶剤、駆虫剤、石鹸及び工業用香料など安価な香料。

構造

メトキシベンゼンはの水素1個を、メトキシ基 (–OCH₃) に置き換えた構造を有しています。すなわちメチル基 (-CH₃) とフェニル基 (-C₆H₅) が、エーテル (-O-) によって結合した構造です。

メトキシベンゼンの示性式はC₆H₅OCH₃と表されます。モル質量は108.14g/molで、密度は0.995g/mLです。

合成

図2. メトキシベンゼンの合成

メトキシベンゼンは、とをアルカリ溶液中で反応させて合成します。

ウィリアムソン合成 (英: Williamson synthesis) によって、ナトリウムフェノキシドとハロゲン化メチルの反応でも合成可能です。

製造

アニソール，フェノールのメチルエーテル。快い芳香をもつ無色の液体で，融点－37.5℃，沸点153.85℃。水には溶けないが，アルコール，エーテルなどほとんどの有機溶媒に溶ける。

合成

アニソールの合成

図2. アニソールの合成法

アニソールは、またはなどを用いたナトリウムフェノキシドのメチル化反応により合成されます。

説明

Anisole is a colorless liquid with a spicy-sweet smell. Anisole can be produced by all the aforementioned methods. It is an important intermediate in the synthesis of organic compounds, for example fragrances and pharmaceuticals. The compound is also used as a solvent and as a heat transfer medium.

化学的特性

Anisole is a colorless to yellowish liquid with a characteristic pleasant, anise-like, agreeable, aromatic, spicy-sweet odor. It is used in perfumery.

天然物の起源

Anisole is a natural product found in apple juice and in the oil of Artemisia dracunculus var. turkestanica; also reported found in butter, Camembert cheese, roasted beef, olive (Olea europae), Malay apple, Jerusalem artichoke (Helianthus tuberosus), Bourbon vanilla, truffles, crab and sopadilla fruit (Achras sapota L.).

使用

Anisole is widely used as a solvent for the synthesis of various organic compounds, anethole, nonylphenol isomer 4-(3',6'-dimethyl-3-heptyl)phenol, perfumes, insect pheromones and pharmaceuticals. It finds application in the preparation of inorganic complexes and materials such as tin-core/tin oxide nanoparticles.

定義

ChEBI: Anisole is a monomethoxybenzene that is benzene substituted by a methoxy group. It has a role as a plant metabolite.

主な応用

Anisole is an organic compound with the chemical formula C7H8O with a pleasant anise-like aroma, used in organic synthesis and also as a solvent, fragrance and insect repellent. For organic synthesis, it is also used as solvent, fragrance and insect repellent.

製造方法

Anisole is synthesized by reacting phenol and dimethyl sulfate in the presence of aqueous NaOH; by passing methyl chloride into a suspension of sodium phenolate in liquid ammonia.

一般的な説明

A clear straw-colored liquid with an aromatic odor. Insoluble in water and the same density as water. Vapors heavier than air. Flash point 125°F. Boiling point 307°F. Moderately toxic by ingestion. A skin irritant. Used to make perfumes, flavorings and as a solvent.

空気と水の反応

Flammable. Ethers tend to form unstable peroxides when exposed to oxygen. Ethyl, isobutyl, ethyl tert-butyl, and ethyl tert-pentyl ether are particularly hazardous in this respect. Ether peroxides can sometimes be observed as clear crystals deposited on containers or along the surface of the liquid. Insoluble in water

反応プロフィール

Ethers, such as Anisole can act as bases. They form salts with strong acids and addition complexes with Lewis acids. The complex between diethyl ether and boron trifluoride is an example. Ethers may react violently with strong oxidizing agents. In other reactions, which typically involve the breaking of the carbon-oxygen bond, ethers are relatively inert.

健康ハザード

Inhalation or contact with material may irritate or burn skin and eyes. Fire may produce irritating, corrosive and/or toxic gases. Vapors may cause dizziness or suffocation. Runoff from fire control or dilution water may cause pollution.

貯蔵します

アニソールは、高温、直射日光、熱、炎、火花、静電気を避け、換気のよいなるべく涼しい場所に密閉して保管することとされています。強酸化剤との混触を避けるべきとされます。

化学反応

アニソールの化学反応

図3. ローソン試薬の合成

アニソールの化学反応は多くのものが知られています。例えば、アニソールと五硫化二リン (P4S10) が反応するとローソン試薬を生じます。ローソン試薬は、有機化合物上の酸素を硫黄に交換する硫化剤として有力な試薬です。

ローソン試薬の反応においては、例えばカルボニル基はチオカルボニル基へ変換され、アミドはチオアミドに変換されます。アニソールのメチル基は比較的安定ですが、ヨウ化水素酸に対しては反応して除去され、が生成します。

法規情報

引火点が52℃と低いことから、アニソールは各種法規制を受ける物質です。消防法では、「危険物第四類・第二石油類・危険等級Ⅲ」に指定されており、労働安全衛生法では「危険物・引火性の物」に指定されています。危険物船舶運送及び貯蔵規則では「引火性液体類」に指定され、航空法では「引火性液体」との指定を受けます。法令を遵守して正しく取り扱うことが必要です。

関連する反応

メトキシベンゼンの反応

図3. メトキシベンゼンの反応

メトキシベンゼンは無水酢酸と反応すると、p-メトキシアセトフェノンを合成可能です。アセトフェノンとは異なり、p-メトキシアセトフェノンはメトキシ基の影響によって、さらにアセチル化が進行します。

メトキシベンゼンは、金属カルボニルとπ錯体を容易に形成します。具体例はCr(η⁶-メトキシベンゼン)(CO)₃です。

五硫化二リン (P₄S₁₀) とメトキシベンゼンの反応によって、ローソン試薬が得られます。メトキシベンゼンのエーテル結合は非常に安定ですが、ヨウ化水素酸によってメチル基を除去可能です。メトキシベンゼンのバーチ還元 (英: Birch reduction) によって、1-メトキシシクロヘキサ-1,4-ジエンが得られます。

参考文献

使用用途

メトキシベンゼンは、有機溶剤、合成中間体、駆虫剤、石鹸、工業用香料など、安価な香料の原料として用いられています。

メトキシベンゼンはオルト・パラ配向の大きな反応性を示すため、メトキシベンゼンとと反応させると、p-メトキシアセトフェノンが得られます。p-メトキシアセトフェノンは、花の香りの香料やフレーバーとして利用可能です。

このほか、メトキシベンゼンと五硫化二リンを反応させることで、ローソン試薬 (英: Lawesson's reagent) が得られます。ローソン試薬とは、有機化合物上の酸素原子を硫黄原子へ交換可能な硫化剤です。化学式は[(CH₃OC₆H₄)PS₂]₂で表されます。

使用用途

アニソールは、芳香族エーテルの一つでありエーテル類溶剤として、系をはじめ各種塗料の溶剤や希釈剤として多く使われています。

また、アニソールは、香料としても使用されている物質です。アニスの実のようなスイーツに合う甘い香りがするとされています。

昆虫のフェロモンの一種でもあるため、体内で発見された寄生虫を殺したり、体外に出したりする駆虫剤 (駆虫薬) という医薬の原料としても使われています。

安全性プロファイル

Moderately toxic by ingestion and inhalation. A skin irritant. A flammable liquid. To fight fire, use foam, CO2, dry chemical. When heated to decomposition it emits acrid fumes.

職業ばく露

Anisole is used as a solvent; a flavoring, vermicide, making perfumes; and in organic synthesis.

純化方法

Shake anisole with half its volume of 2M NaOH, and the emulsion is allowed to separate. Repeat three times, then wash twice with water, dry over CaCl2, filter, dry over sodium wire and finally distil it from fresh sodium under N2 using a Dean-Stark trap (samples in the trap being rejected until free from turbidity) [Caldin et al. J Chem Soc, Faraday Trans 1 72 1856 1976]. Alternatively dry it with CaSO4 or CaCl2, or by refluxing with sodium or BaO with crystalline FeSO4 or by passage through an alumina column. Traces of phenols are removed by prior shaking with 2M NaOH, followed by washing with water. It has been be purified by zone refining. [Beilstein 6 IV 548.]

不和合性

Incompatible with oxidizers (chlorates, nitrates, peroxides, permanganates, perchlorates, chlorine, bromine, fluorine, etc.); contact may cause fires or explosions. Keep away from alkaline materials, strong bases, strong acids, oxoacids, epoxides.

廃棄物の処理

Dissolve or mix the material with a combustible solvent and burn in a chemical incinerator equipped with an afterburner and scrubber. All federal, state, and local environmental regulations must be observed.