アセトアミド

外観

白色, 結晶～結晶性粉末

性質

アセトアミドの別名は、酢酸アミド、エタンアミド、メタンカルボキサミドなどがあります。厚生労働省による職場の安全データシートや日本国内の大手試薬メーカーのウェブサイトでは、主に「アセトアミド」の名称が使用されています。

アセトアミドは水に非常によく溶けます。また、やエタノールといったアルコール類にも溶けるほか、にも可溶です。一方で、エーテルには不溶です。

溶解性

水, アルコール, エーテル易溶。ベンゼンに可溶。

解説

アセトアミド（酢酸アミド）は、潮解性のある無色の六角形の結晶である。若干の刺激性があるが、毒性は低い。融点81 ℃，沸点222 ℃，105 ℃(1.33 kPa)．d₄²⁰1.159．n_D⁷⁸1.4274．Kb 3.1×10^－15(25 ℃)．塩化アセチル、無水酢酸、酢酸エステルのいずれかとアンモニアとの反応（アンモノリシス）で得られる。工業的には酢酸アンモニウムの熱分解で合成される。水によく溶けるほか、エタノール（エチルアルコール）、クロロホルム、グリセリンなどに可溶。エーテルにはほとんど溶けない。酸またはアルカリで加水分解すれば酢酸とアンモニアに、五酸化リンで脱水するとアセトニトリルになる。溶けたアセトアミドは多くの無機および有機化合物の優れた溶媒となる。水に難溶の物質が、アセトアミドの添加により、水に溶けやすくなることを利用し、溶解促進剤として用いられる。

用途

医薬品原料、有機合成原料

用途

有機合成試薬溶剤、過酸化物安定剤、溶剤

説明

Acetamide (MEA or ethanamide), the amide of acetic acid, is a white crystalline solid in pure form with a mousy odor. Low toxicity. It is produced by dehydrating ammonium acetate. Acetamide is found in red beetroot.
Acetamide is used primarily as a solvent, plasticizer, and a wetting and penetrating agent. it was used as an intermediate in the synthesis of methylamine, thioacetamide, hypnotics, insecticides, medicinals and various plastics, a soldering flux ingredient, a wetting agent and penetration accelerator for dyes, and as a plasticizer in leather, cloth and coatings.
ethanolamine is an amide made from acetamide and monoethanolamine. It is a clear liquid. In cosmetics and personal care products, It is used in the formulation of bubble baths, hair conditioners, shampoos, wave sets, moisturizers, and other bath and hair care products.It increases the water content of the top layers of the skin by drawing moisture from the surrounding air. It also enhances the appearance and feel of hair, by increasing hair body, suppleness, or sheen, or by improving the texture of hair that has been damaged physically or by chemical treatment.

化学的特性

Acetamide occurs as hexagonal colourless deliquescent crystals with a musty odour. It is incompatible with strong acids, strong oxidising agents, strong bases, and triboluminescent materials. Acetamide is used primarily as a solvent, a plasticiser, and a wetting and penetrating agent. Workplace exposures to acetamide are associated with the plastic and chemical industries.

使用

1. Acetamide is often used as plasticizer and as industrial solvent.
2. molten acetamide is an excellent solvent for many organic and inorganic compounds.
3. Solubilizer.
4. renders sparingly soluble substances more soluble in water by mere addition or by fusion.
5. stabilizer.
6. manufacture of methylamine, denaturing alcohol.
7. In organic syntheses.
8. Acetamide is used as a co-monomer in the production of polymeric materials such as polyvinyl acetamide, a polymeric product used as an absorbent.
9. It can be used for the transamidation of carbxamides in 1,4-dioxane in the absence of a catalyst.

一般的な説明

Colorless crystals with a mousy odor (NTP, 1999). Low toxicity.

空気と水の反応

Deliquescent. Very soluble in water.

反応プロフィール

Acetamide may react with azo and diazo compounds to generate toxic gases. May form flammable gases with strong reducing agents. Reacts as a weak bases (weaker than water). Mixing with dehydrating agents such as P2O5 or SOCl2 generates acetonitrile Burns to give toxic mixed oxides of nitrogen (NOx).

健康ハザード

After oral exposures to acetamide, animals developed liver tumors. However, no informa- tion is available on the carcinogenic effects of acetamide in humans. The US EPA has not classifi ed acetamide for carcinogenicity. The IARC has classifi ed acetamide as a Group 2B, meaning a possible human carcinogen.

火災危険

The flash point of Acetamide has not been determined, but Acetamide is probably combustible.

使用用途

アセトアミドは、別名を「酢酸アミド」といい、主に有機合成試薬の溶媒として使われています。有機合成試薬とは、酸化剤・還元剤をはじめ、縮合剤やハロゲン化試薬、保護剤、光学活性体・光学分割剤、有機金属試薬などを指します。

室温では固体ですが、81℃以上で融解し液体となり、この溶融アセトアミドが様々な化合物を溶かす溶媒となります。例えばアセトアミドは、酸化剤・還元剤をはじめ、縮合剤やハロゲン化試薬、保護剤、光学活性体・光学分割剤、有機金属試薬など、有機合成に使用される有機・無機化合物をよく溶かします。

また、アセトアミドは、不安定かつ反応性が高いとされる過酸化物の安定剤としても使われています。

その他の情報

1. アセトアミドの有害性

アセトアミドは、労働安全衛生法で「名称等を表示すべき危険物および有害物」「名称等を通知すべき危険物および有害物」、PRTR法では「第２種指定化学物質・第2種-No. 1」に指定されています。

アセトアミドの危険有害性に関する情報として、発がんのおそれの疑い、眼への刺激、生殖能または胎児への悪影響の疑い、が報告されています。皮膚や眼に付着した場合、発赤や痛みが生じる可能性があります。

2. アセトアミドの使用上の注意

アセトアミドを使用する場合、使用前に安全注意情報をよく確認し、適切な保護具を着用した上でよく換気を行いながら作業する必要があります。

厚生労働省が公開している職場の安全データシートでは、アセトアミド使用時は保護手袋・保護衣・保護メガネ・保護面などの使用が推奨されています。もしも皮膚や眼に付着した場合は、水と石鹸でよく洗い流した後、痛みや刺激がある場合は医師の診断を受けてください。

またアセトアミドは、激しく加熱すると燃焼し、刺激性・腐食性のガスを発生させる可能性があります。適切な温度管理下で使用してください。

3. 潮解性

アセトアミドの使用および保管時は潮解性に注意します。潮解性とは、固体の物質が空気中に含まれる水分 (湿気) によって溶解する性質のことです。アセトアミドは水に良く溶ける性質を持つため、空気中の水分によって溶解する可能性があります。水分が多く混入したアセトアミドを有機合成反応溶媒として使用すると、有機合成反応に悪影響を及ぼす場合があります。

アセトアミドは、試薬として発送される際は容器内に不活性化ガスが充填されてるため、未開封のアセトアミドは安定した状態で保管できます。アセトアミドの容器を一度開封した後は、容器内に不活性ガスを注入し、湿度管理できる場所に保管する等、適切な環境で保管することが大切です。

4. 廃棄処分方法

アセトアミドは毒性のある有機化合物であるため、下水として流すなど環境中に放出することはできません。アセトアミドを廃棄処分する場合は、都道府県知事の依頼を受けた専門の廃棄物処理業者に依頼して適切に処理します。

安全性プロファイル

Suspected carcinogen with experimental carcinogenic and neoplastigenic data. Moderately toxic by intraperitoneal and possibly other routes. An experimental teratogen. Other experimental reproductive effects. Mutation data reported. See also AMIDES. When heated to decomposition it emits toxic fumes of NOx,.

職業ばく露

Used as a stabilizer, plasticizer, wetting agent; solvent in plastics, lacquers, explosive; soldering flux ingredient; and chemical manufacturing

発がん性

The IARC has determined that there is sufficient evidence of carcinogenicity for acetamide in experimental animals and that it is possibly carcinogenic to humans.

環境運命予測

The mechanism of toxicity of acetamide is not known; the response profile is quite different from the better studied dimethyl derivative. Acetamide appears to be in a class of chemicals which, although producing liver cancer in rodents, is less sensitive to inactive in genetic tests looking at formation of micronuclei. The carcinogenic response in rodents appears related to the formation of hydroxylamine from the primary metabolite acetohydroxamic acid.

貯蔵

Acetamide should be kept stored in a tightly closed container, in a cool, dry, ventilated area. It should be protected against physical damage, away from any source of heat, ignition, or oxidizing materials.

輸送方法

UN3077 Environmentally hazardous substances, solid, n.o.s., Hazard class: 9; Labels: 9-Miscellaneous hazardous material, Technical Name Required

純化方法

Acetamide is crystallised by dissolving in hot MeOH (0.8mL/g), diluting with Et2O and allowing to stand [Wagner J Chem Edu 7 1135 1930]. Alternate crystallisation solvents are acetone, *benzene, chloroform, dioxane, methyl acetate or *benzene/ethyl acetate mixtures (3:1 and 1:1). It has also been recrystallised from hot water after treating with HCl-washed activated charcoal (which had been repeatedly washed with water until free from chloride ions), then crystallised again from hot 50% aqueous EtOH and finally twice from hot 95% EtOH [Christoffers & Kegeles J Am Chem Soc 85 2562 1963]. Finally it is dried in a vacuum desiccator over P2O5. Acetamide is also purified by distillation (b 221-223o) or by sublimation in vacuo. It has also been purified by two recrystallisations from cyclohexane containing 5% (v/v) of *benzene. Needle-like crystals separate and are filtered, washed with a small volume of distilled H2O and dried with a flow of dry N2. [Slebocka-Tilk et al. J Am Chem Soc 109 4620 1987, Beilstein 2 H 175, 2 I 80, 2 II 177, 2 III 384, 2 IV 399.]

不和合性

Reacts with strong acids, such as hydrochloric, sulfuric, and nitric, strong oxidizers; strong bases; strong reducing agents such as hydrides; ammoniaisocyanates, phenols, cresols. Contact with water causes slow hydrolyzation to ammonia and acetate salts.

廃棄物の処理

Add to alcohol or benzene as a flammable solvent and incinerate; oxides of nitrogen produced may be scrubbed out with alkaline solution. All federal, state, and local environmental regulations must be observed.

予防処置

During handling and/use of acetamide, workers should wear special protective equipment. After leaving work areas, workers should wash hands, face, forearms, and neck, dispose of outer clothing, and change to clean garments at the end of the day.