二叔丁基叠氮草酸的制备方法

背景及概述^[1]

二叔丁基叠氮草酸可用作医药合成中间体。如果吸入二叔丁基叠氮草酸，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

制备^[1]

二叔丁基叠氮草酸制备如下：

具体步骤如下：冰浴条件下，在30min内将一水合肼(5.85g,85％,200mmol)的50ml溶液滴加进入BOC酸酐(48g,220mmol)的50ml甲醇溶液中，所得混合液室温搅拌3h，旋干甲醇，加入250ml正己烷，所得白色固体抽滤并用正己烷洗涤，得到白色固体二叔丁基叠氮草酸19.34g，产率84％。1H NMR(300MHz,CDCl3):δ＝6.60(s,2H),1.47(s,9H)； 13C NMR(50MHz,CDCl3)δ＝156.0,84.1,28.3.

应用^[1]

二叔丁基叠氮草酸可用作医药合成中间体。如发生如下反应：

具体步骤如下：二叔丁基叠氮草酸(11.6g,50mmol)、50ml氢氧化钠水溶液(30％wt)、1,2-二氯乙烷(100ml)、催化量的四丁基溴化铵(0.5g)混合，混合物在55℃加热10h，冷却，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥，旋干溶剂，柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)，得到无色粘稠状液体(13.8g，产率75％)。1H NMR(300MHz,CDCl3):δ＝3.53–3.97(m,8H),1.49(m,18H).

主要参考资料

[1] CN201410570945.7 一种含肼类氮磷配体的配合物及其在酯的催化氢化中的应用. 申请日20141023，武汉凯特立斯科技有限公司