2,2-二氯丙酸的制备方法

背景及概述^[1]

2,2-二氯丙酸可用作医药合成中间体。如果吸入2,2-二氯丙酸，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

制备^[1]

2,2-二氯丙酸制备如下：搅拌下滴加1.7毫升(2.3克，1质量%)60%的硝酸到100毫升密度d4201.393和纯度不低于98.5%的2,2-二氯丙酸中，然后产物维持等温条件直到气体释放完全停止，接着加入通过把1.435克SeO2溶于10毫升水中得到的Н2SeO3溶液。把所得溶液在50-60℃温度下搅拌12小时，得到151.5克透明黄色半成品溶液。质量参数：d4201.386，2,2-二氯丙酸含量-91.7%，水-7.8%，硒-0.68%，硝酸根离子-0.04%。

稳定性^[1]

2,2-二氯丙酸对日光敏感，在长期保存中能转化成丙酮酸或去除HCl，接着形成α-氯丙烯酸：

含有2,2-二氯丙酸的试剂级产品的保质期不超过2年。起始原料的进货检验显示，商业产品中2,2-二氯丙酸的质量含量实际不超过80%。从2,2-二氯丙酸里分离出2-氯丙酸杂质以及反之的最有效的方法是共沸蒸馏法，在不低于10毫米汞柱的真空中、高达20TT（理论板数）的塔效率下以0.5-1.5的回流比进行。为了得到少量纯度级别超过97%的2,2-二氯丙酸，还提出使用环己胺和铅盐纯化的方法。然而，使用采用前述方法纯化的2,2-二氯丙酸不能保证制剂的稳定性。

研究进行了许多专门实验，发现室温保存几个月后在2,2-二氯丙酸基试样溶液的光谱中几乎没有乙酸和丙酸的信号，但确实出现了乙醛酸和草酸的信号。观察到了硒的同时析出。在随后过滤掉硒沉淀之后，不一会它又从澄清的溶液析出，这表明由于其速度慢，氧化还原过程不完全。

主要参考资料

[1]CN201180058987.7药剂、其制备方法和用法