4-溴-1-萘胺的应用与合成

介绍

4-溴-1-萘胺（4-Bromo-1-naphthylamine）是一种有机化合物，分子式为C10H8BrN，分子量为222.08 g/mol。它通常呈白色至淡黄色结晶固体，熔点约为77-79°C，沸点约为329°C。由于其分子结构中包含溴和萘胺基团，具有较高的反应活性。它主要用作医药和农药合成中的中间体。

图一 4-溴-1-萘胺

应用

将100.0克（450.3毫摩尔）1-氨基-4-溴萘、56.9克（540.4毫摩尔）苯基硼酸和13.0克（11.3毫摩尔）四（三苯基膦）钯[Pd（PP H3）4]溶解在3000毫升甲苯溶剂中。向其中加入将124.5克（900.6毫摩尔）碳酸钾（K2CO3）溶解在1000毫升水中的溶液，然后将它们在100℃下反应12小时。除去反应的水层，减压除去溶剂，用水和甲醇漂洗反应产物。用己烷冲洗所得固体混合物两次，得到72.0 g中间产物（O）的黄色固体4-苯基萘-1-胺（产率:73%）[1]。

图二 4-溴-1-萘胺的合成应用

在氩气流下，向300毫升三颈烧瓶中加入25.0克1-氨基-4-溴萘16。5克苯硼酸。加入0.4克三（二亚苄基丙酮）二钯（0）、19.7克氟化钾、593毫克三叔丁基膦和100毫升脱水四氢呋喃，并使所得混合物在80℃下反应8小时。反应物冷却后，向反应物中加入500毫升水，混合物用硅藻土过滤。用甲苯萃取滤液，用无水硫酸镁干燥。将产物减压浓缩，并将获得的粗产物进行柱纯化。用甲苯重结晶纯化的产物，随后过滤并干燥，由此获得13.2 g浅黄色粉末。通过FD-MS分析，获得相对于C16H13N = 219的m/z = 219的主峰，因此将淡黄色粉末鉴定为以下中间体4-苯基萘-1-胺[2]。

合成

在有效搅拌下，将还原铁粉（50毫摩尔）在80毫升乙醇中的悬浮液加入浓盐酸（5毫摩尔），在65℃加热0.5小时，然后在10分钟内冷却至55-60℃。然后加入8毫升25%氯化铵水溶液。)被添加。分批加入取代的4-溴-硝基萘（10 mmol）（放热），同时保持内部温度为65-80℃。将混合物在55-65℃下搅拌另外1 - 3小时，并冷却至40℃。加入硅藻土，将混合物在硅藻土垫上抽滤。滤饼用二氯甲烷（20 mL）洗涤，液相用二氯甲烷萃取。有机相用硫酸钠干燥，减压浓缩得到所需的4-溴-1-萘胺[3]。

图三 4-溴-1-萘胺的合成

参考文献

[1]MI-YOUN H N C N M D K .COMPOUND FOR AN ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE, ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE INCLUDING THE SAME, AND DISPLAY INCLUDING THE ORGANI[P].US201213552731,2012-11-08.

[2]YABUNOUCHI ,Nobuhiro.AROMATISCHES AMINDERIVAT UND ORGANISCHES ELEKTROLUMINESZENTES GERÄT, BEI DEM DIESES VERWENDET WIRDDÉRIVÉ D'AMINE AROMATIQUE ET DISPOSITIF ÉLECTROLUMINESCENT ORGANIQUE UTILISANT CELUI-CI[P].EP20070737502,2008-12-03.

[3]Guan D ,Han L ,Wang L , et al.Direct Cyanation of Picolinamides Using K4[Fe(CN)6] as the Cyanide Source[J].Chemistry Letters,2015,44(6):743-745.