钐的制备及参与的有机反应

简介

钐，元素周期表第62号元素。在莫桑德发现了镨钕混合物后，各国化学家特别注意从已发现的稀土元素中分离出新的元素。1879年，法国化学家布瓦博德朗利用光谱分析，在一些未知和已知的稀土元素混合物中分离出一种新元素-钐。1900年，法国的一家制药公司在巴黎世界展览会上展示了一组从独居石中发现的稀土元素化合物，其中有氧化钐样品，纯度高达97.6%。

制备方法^[1]

根据实验计划，先将氧化钐在1073K煅烧2h，冷却至常温备用。氧化钐与镧屑(1~3mm)按摩尔比1:2比例混合均匀，然后在17MPa压力下将其压成$69mm×20mm的料块，每次5.4kg左右装入量，分3摞，在坩埚内紧贴内壁，每一摞9块料放于坩埚内，配置钳套筒及金属接收器。通过真空机组抽至10Pa左右开始升温，升至预设温度保温7h，断电冷却至常温，称取金属接收器质量，获得金属钐质量，计算金属钐收得率。

钐促进的有机反应^[2]

1、金属钐促进的还原反应

Hou Z等人报道了钐对硝基化合物的还原，生成相应的氧化偶氮化合物。Kamochi Y等人以研究了金属钐在稀盐酸中使羧酸还原生成醇，若向吡啶衍生物的苯溶液加入20%的盐酸，吡啶衍生物则还原成六氢吡啶衍生物。

2、金属钐促进的偶联反应

刘云山等用萘锂或石墨钾还原氯化钐来制备高活性，,继而与酰氯进行反应，结果生成了一系列偶联产物。

3、金属钐进行的Barbier-Grignard型反应

直接使用金属钐与一些活泼的有机卤化物反应生成有机钐中间体，进而发生一系列Barbier-Grignard类型反应，例如碘苯在钐的作用下与醛酮反应生成醇，β-溴代酸酯在钐的作用下与醛酮反应生成内酯。我们课题组研究了烯丙基溴在钐的作用下与亚胺、腈、二硒醚、二硫醚及异氰酸酯反应，从而在产物中导入烯丙基。

参考文献

[1]张先恒,赵二雄,苗旭晨,等. 镧热还原法制备金属钐的研究[J]. 金属功能材料,2022,29(3):85-89. DOI:10.13228/j.boyuan.issn1005-8192.20210094.

[2]余明新. 金属钐及金属钐/辅助剂体系在有机合成中的应用[J]. 化学试剂,2003,25(5):271-273. DOI:10.3969/j.issn.0258-3283.2003.05.006.