1,2-丁二醇的一种制备方法

发布日期:2024/2/27 8:51:18

基本信息

1,2-丁二醇，英文名：1,2-butanediol，CAS号：584-03-2，分子量：90.121，密度：1.0±0.1 g/cm3，沸点：190.3±8.0°C at 760 mmHg，分子式：C4H10O2，熔点：-50°C，闪点：93.3±0.0°C，蒸汽压：0.1±0.8 mmHg at 25°C，无色至淡黄色液体，库房通风低温干燥贮存。

1,2-丁二醇

背景技术

邻二醇类化合物如1,2-戊二醇、1,2-环戊二醇、1,2-环己醇、1,2-丁二醇等是一类重要化学品，在医药、农药、表面活性剂等领域有重要的用途。1,2-丁二醇具有典型的二元醇特性，容易与醛或酮生成醛或缩酮。与二元羧酸或酸酐反应生成聚酯，与二异氰酸酯反应生成聚氨酯。用硝酸氧化生成羟基乙酸、二羟基乙酸，主要用于溶剂和中间体。

烯烃为原料制备1，2-邻二元醇类化合物，一般都经过两个步骤，先将烯烃氧化成环氧化合物，然后在强酸或者强碱条件下进一步水解成二醇化合物。传统的烯烃双羟化反应主要是以四氧化锇为催化剂实现的(Branco,L.C.；Ferreira,F.C.；Santos,J.L.；Crespo,J.G.;Afonsoa,C.A.M.,Sharpless Asymmetric Dihydroxylation of 0lefins in Water-Surfactant Media with Recycling of the Catalytic System by Membrane Nanofiltration,Adv.Synth.Catal.2008,350,2086;)。四氧化锇昂贵且毒性大,不适用于大规模工业化生产。申请公布号为CN101597211A的专利中公开了一种1，2-邻二醇类化合物的合成方法，虽然其避免了使用四氧化锇做催化剂，但是使用了钯化合物做催化剂，但是钯催化剂也是一种重金属，价格昂贵，对环境不友好。此外，也有用固载的杂多酸做催化剂，然而其为非均相反应，存在转化率低、产品收率低等缺陷。本文将介绍一种选择性高、原料环境友好且廉价的适于大规模产业化应用的1,2-丁二醇的合成方法。

制备方法

在100L反应釜中，加入水50kg，10kg丙酮，44kg过硫酸氢钾复合盐（oxone，0.071Kmol)，氯化钾6.3kg(0.11Kmol)和1-丁烯4kg(56.11，0.071Kmol)，加热至30℃，搅拌反应12h，反应完毕后，降温至25℃，加入20%氢氧化钾水溶液调pH值为12，加热至40℃，搅拌反应4h。反应完后，降至室温，保持强碱性，二氯甲烷萃取去除杂质，然后6mo1/L盐酸调节pH值为2，用乙酸乙酯萃取产品，蒸除溶剂，得到1,2-丁二醇5.65kg，产率88%。