3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶的合成

发布日期:2024/2/22 8:29:27

介绍

粘合剂组合物的第二主要成分通常是活化剂、促进剂、引发剂和自由基发生剂的混合物或溶液。胺-醛缩合产物常常被用作活化剂。通常，这些活化剂是脂族醛(通常C1-12)与芳香胺之间的反应产物。一种普遍使用的活化剂是丁醛和苯胺之间反应得到的缩合产物。3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶(DHP)则是由丁醛与苯胺的缩合反应得到的主要活性成分。分子式为C18H25N，外观为无色液体。

3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶

合成

3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶制备方法的首次报告见于Craig，JACS，第70卷，1624-1629页(1948年)，该论文通过引用结合于此。Craig的论文错误地认为化合物是N-苯基-3，5-二乙基-2-丙基-1，4-二氢吡啶，但是后来发现反应混合物中的主要组分是DHP。因为那时该粗制混合物中的许多组分是未知的，该粗制DHP混合物就被称作了“丁醛苯胺缩合产物”。自从这篇最早的1948出版物之后，有关DHP制备方法的改进方面的信息少得惊人。相反，各种各样的努力都集中在了从丁醛苯胺缩合产物的其他组分中将DHP蒸馏出来。参见美国专利4450030。一种市场上可买到的精制DHP是PDHPTM粘合剂活化剂(Reilly Industries，Inc.)，包含85％以上的DHP，是通过对粗制的丁醛苯胺缩合反应混合物进行纯化得到的。

一个1000ml四颈烧瓶配备有一个机械搅拌器、一个回流冷凝器、一个温度计和一个添料漏斗。需要时用冰水浴冷却烧瓶。向烧瓶中加入86克去离子水、9.8克(0.16摩尔)乙酸和216克(3.0摩尔)丁醛。在冷却和搅拌的同时，在35分钟的时间内添加60克(0.64摩尔)苯胺，同时将反应温度维持在20℃。反应混合物在25℃以下搅拌一个小时。反应混合物然后被加热至75℃并保温两个小时。最后，反应混合物被加热至回流(～90℃)并保温五个小时。将反应混合物冷却，并将各层分离。上部的有机层通过一个14″的填充柱减压蒸馏。在顶部温度140-143℃和5毫米汞柱压力下取出的馏分重104克，分析表明含有73％的3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶，总产率为46％[1]。

通过在酸催化剂存在下控制反应速率和温度来提高3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶的产率。反应速率是通过使反应在较低的温度进行一段时间以后再提升到较高的反应温度来控制的。在一个说明性的实施例中，反应混合物缓慢地加热至40-45℃，并保温一个小时，然后再加热至75℃，保温五个小时，然后才加热到回流。

通过在DHP生成之后将酸催化剂中和改善了3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶的生产。作为例证，在蒸馏之前，使用碳酸钠中和酸催化剂，但是也可以使用其它的碱。通过中和酸催化剂，最大限度地减少了在对反应加热以蒸馏DHP时造成的DHP分解。