合成重铬酸吡啶的一种方法

背景技术

重铬酸吡啶，英文名称：Pyridinium dichromate，CAS号：20039-37-6，分子式：C5H7Cr2NO7，分子量：297.1，EINECS号：243-478-8，熔点：152-153°C(lit.)，密度：1.71[at 20℃]，蒸气压0Pa at 25℃，储存条件：在密封的贮藏器内，并放置阴凉，干燥的地方保存，溶解度：溶于二甲基亚砜，水溶解性：soluble，是橙色至棕色结晶粉末。

重铬酸吡啶用于在叔丁基过氧化氢存在的条件下伯醇转化为醛和酮、缩醛转化为酯以及双脱氢酮转化为烯酮的氧化剂。与PCC比较，氧化能力较弱但却没有酸性。与MnO2比较，不仅氧化能力较强，而且制备方便。PDC的主要氧化性质受控于反应溶剂，通过选用不同的溶剂，重铬酸吡啶许多时候可以取代PCC和MnO2在有机合成中的许多功能。

国内外虽对其合成方法进行了许多研究，但结果均不够理想。Corey等人使吡啶与铬酐在水中反应，并用丙酮析取反应液，使收率提高到68%。我们通过对反应中水的用量，重铬酸吡啶在水、丙酮及其混合物中的溶解性能的研究发现，按1mol吡啶(或铬酐)加1.8mol水(其中0.5mol参加了反应)，并用4倍于反应液中含水量的丙酮(宜过量10%~20%以避免丙酮中可能存在的水的影响)在0℃时析取，能立即得到亮橙色粉末状PDC结晶。收率>90%(含量>98%)。与Corey的制法相比，析取温度提高了20℃(由-20℃提高到0℃)，析出时间缩短了3h，丙酮的用量降低到其四分之一(按PDC 计量)。因此，本文提供了一种重铬酸吡啶的改进合成工艺，该工艺操作简单，收率更高。

合成方法

将79g(1mol)吡啶与16mL水的混合液慢慢滴加到100g(1mol)铬酐与17mL水的混合物中，边搅拌边滴加并用冷水冷却。反应结束后冷至室温，加120mL丙酮，使用冰盐水冷至0℃，抽滤，得亮橙色粉末状结晶。用少许丙酮冲洗后，于60℃以下真空干燥的至恒重，得到重铬酸吡啶晶体，产量171g(收率91%)。

参考文献

[1]肖卫东.吡啶重铬酸盐合成方法的改进[J].化学试剂,1992,(06):363+366.DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.1992.06.015