催化环己乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物

基本信息

环己乙炔，英文名：2-cyclohexylacetylene，CAS号：931-48-6，分子量：108.18100，密度：0.828 g/mL at 25°C(lit.)，沸点：130-132°C(lit.)，分子式：C₈H₁₂，闪点：66°F(lit.)，黄色至浅棕色液体，常温常压下稳定，避免与不相容材料，火源接触。应密封储存，储存于阴凉、干燥的库房，远离火源和易燃易爆区。

背景技术

烯胺化合物在多个领域发挥着重要的作用，传统构建烯胺的方法主要有缩合反应、加成反应、杂环裂解和亚胺制备烯胺等几种方法，以及一些特殊合成法如Curtius重排、酰胺α，β位消除反应和酮肟还原酰化等，但这些方法有明显的不足，这些不足极大地限制了烯胺化学的发展。而通过炔烃的氢胺化反应制备烯胺更为简单，反应条件更温和，且反应原子经济性高(100％)，因此炔烃的氢胺化反应是合成高价值烯胺类化合物的最优方法。本文将主要介绍在催化剂的催化作用下，环己乙炔和二级胺在溶剂中发生氢胺化反应，得到几种烯胺化合物。

制备方法

1、将催化剂[CH₂(C₅H₄N)₂]Pd＝NPh(3.7mg，0.00001mol)，环己乙炔 (1.08g，0.01mol)和甲基苯基胺(1.02g，0.01mol)和6mL甲苯加入反应管，在催化剂的催化作用下，环己乙炔和二级胺在甲苯中发生氢胺化反应，反应温度60℃，反应时间为8h，结束后用20mL乙酸乙酯和10mL水萃取体系，分液，所得有机相再加入5mL乙酸乙酯和5mL水萃取2次，分液，合并有机相，用无水硫酸钠进行干燥，再过滤浓缩，反应液经硅胶柱层析(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯，体积比为6:1)分离纯化，得到对应的烯胺类化合物，将所得产品做LC-MS得到产品2.0425g，收率95％。

2、将催化剂[CH₂(C₅H₄N)₂]Pd＝NPh(3.7mg，0.00001mol)，环己乙炔 (1.29g，0 .012mol)和甲基乙基胺(1.02g，0.01mol)和8mL甲苯加入反应管，在催化剂的催化作用下，环己基乙炔和二级胺在甲苯中发生氢胺化反应，反应温度75℃，反应时间为6h，结 束后用20mL乙酸乙酯和10mL水萃取体系，分液，所得有机相再加入5mL乙酸乙酯和5mL水萃取2次，分液，合并有机相，用无水硫酸钠进行干燥，再过滤浓缩，反应液经硅胶柱层析(洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯，体积比为6:1)，分离纯化得到对应的烯胺类化合物，将所得产品做LC-MS得到产品1.5865g，收率95％。

参考文献

[1]上海应用技术大学. 一种催化环己基乙炔氢胺化反应制备烯胺类化合物的方法:CN201910212010.4[P]. 2019-06-18.