氯甲基甲硫醚的相关研究

简述

氯甲基甲硫醚是一种高度易燃的有机硫化合物，其分子式为C₂H₅ClS，分子量为96.57。文献记载的该物质的密度为1.153 g/mL at 25 °C(lit.)，形状为无色透明液体，具有特殊硫醚气味。氯甲基甲硫醚是有机合成中的重要中间体，可用于合成农药、医药和染料等化合物，还可用作有机溶剂和萃取剂。在有机合成中，该物质还常被用作硫化、烷基化、烷基交换等反应中的硫醚试剂。

相关研究

以氯甲基甲硫醚为原料，经过氧化过程可以合成氯甲基甲基砜，进而可以研究 α-氯甲基砜的碳负离子的 Ramberg-Backlund 重排和其他反应，为相关物质的放大量克级反应奠定基础[1]。

 除了用于基础研究，氯甲基甲硫醚与吡唑进行烷基化反应可以实现非甾体孕酮受体拮抗剂的制备[2]。

使用低成本但有效的还原剂和甲基化剂的DMSO/HCOOH/Et₃N系统可以实现合适的硝基和氨基取代的（杂）芳烃的N,N-二甲基化。杂芳基胺的转化可以通过使用二甲亚砜/草酰氯或氯甲基甲基硫醚作为活性乙基正离子物质的来源来加速，由于烷基离子片段的亲电性较低有助于反应，可以实现有关物质的多克级合成。该方法特别适用于将2- H-硝基苯并唑类一锅还原转化为相应的N,N-二甲基氨基-取代的杂芳烃。在 Cu(II) 催化的氧化同源偶联后，取代得到的2,2'-联苯并唑作为电荷转移 N-N 配体，在可见光区域具有强烈的吸收/发射。即使在与无水氯化锌络合后，氮甲基官能化的二苯并噻唑的荧光仍然很强烈，而发射最大值从绿色/黄色光谱区域红移到橙色/红色光谱区域，使这些小分子荧光团表现出大的发射量子产率和斯托克斯位移，成为构建各种功能染料和集光材料的合成中间体[3]。

制法

氯甲基甲硫醚常见的制备方法有以下几种：

（1）氯甲烷与硫反应，生成硫代甲基氯化物，然后与甲硫醇反应可得到氯甲基甲硫醚。

（2）甲硫醇与氯乙酸反应生成甲硫醇酯，再与氯甲烷反应得到氯甲基甲硫醚。

参考文献

[1]CHLOROMETHYL METHYL SULFONE BY OXIDATION OF CHLOROMETHYL METHYL SULFIDE.DOI:10.1080/00304940309355850.

[2]Work-Up Optimization en Route to an Improved Process To Prepare a Progesterone Receptor Antagonist.DOI: 10.1021/op200145j.

[3]One-Pot Reductive Methylation of Nitro- and Amino-Substituted (Hetero)Aromatics with DMSO/HCOOH: Concise Synthesis of Fluorescent Dimethylamino-Functionalized Bibenzothiazole Ligands with Tunable Emission Color upon Complexation.DOI: 10.1021/acs.joc.2c00732.